论文部分内容阅读
本论文设计并合成了一系列含有长碳氢链或碳氟链和季铵化中心,末端为多羧基的树枝状酰胺型两亲分子。首先以长碳链胺和丙烯酸甲酯为起始原料,采用发散合成法,尝试了多条路线和不同反应条件,均未得到目标分子,结果表明发散法不适于合成该系列分子。之后我们又重新设计了以收敛法为主要方法的合成路线,该路线以亚胺基二丙腈和长碳链脂肪醇及全氟烷基碘为起始原料,首先将亚胺基二丙腈在氢氧化钡水溶液中水解为亚胺基二丙酸,再用Cbz基团对亚胺基进行保护,将保护的亚胺基二丙酸与Behems amine在DCC/HOBT催化下进行缩合生成酰胺,接着将胺基脱保护,所得产物再与由长碳链醇或全氟碘烷制备的长碳氢链或碳氟链对甲苯磺酸酯进行亲核取代反应,得到含长碳/氟链和叔胺基团的中间体,最后进行叔胺的季铵化和末端叔丁酯的水解得到最终产物。并采用红外、核磁、质谱等方法对其具体结构进行表征。
对该系列树枝状酰胺型两亲分子的稳定性、溶解性和表面活性进行研究。通过表面张力-浓度曲线作图,测定了该系列树枝状酰胺型两亲分子在水溶液中的临界胶束浓度值,均为10-4 mol/L左右,水溶液的最低表面张力可降至35-50 dyn·cm-1,表明该系列分子能够在浓度很低时显著降低水溶液的表面张力,具有较好的表面活性。采用透射电镜研究了不同分子在水溶液中形成胶束的形貌,结果显示该系列分子能够在水中形成尺寸较为均一的纳米级球状胶束。
选择Petasis反应即苯硼酸、水杨醛和吗啡啉的三组分缩和反应作为模板反应,考察该系列树枝状酰胺型两亲分子的胶束催化性能。反应在水相中进行,结果显示,单独的树枝状两亲分子即可显示出好的催化活性;当与Yb(OTf)3复配时催化效果最佳,并且反应条件温和,催化剂回收方便,具有“均相催化,异相回收”的特性。同时,催化体系可重复使用,催化活性并不降低。