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本论文主要研究张力环化合物的开环/环化反应,包括D-A环丙烷与吲哚的不对称[3+2]环加成反应和D-A环丁烷与吲哚的开环/环化反应。 第一部分:利用边臂修饰的Box/Cu(Ⅱ)催化剂首次实现了吲哚与D-A环丙烷的不对称[3+2]环化反应,可以最高大于50/1的非对映选择性和96%的对映选择性得到吲哚并五元碳环的化合物。反应条件温和,对吲哚和D-A环丙烷都具有优秀的底物普适性。利用该反应以四步合成了生物碱borreverine的核心骨架。根据产物的绝对构型和催化剂的单晶结构,提出了可能的反应诱导模型。 第二部分:通过对D-A环丁烷与吲哚的反应历程研究,发展了一类利用噁唑啉配体参与调控的D-A环丁烷与吲哚的开环/环化反应。没有配体仅有强Lewis酸存在时,反应一般得到吲哚C3位Friedel-Crafts烷基化的产物,反应条件温和,产率高达99%。对于吲哚C3位带有不同官能团的取代基的底物,吲哚的C2位发生烷基化反应。在噁唑啉配体参与下,可以得到几乎单一的D-A环丁烷与吲哚的[4+2]环加成产物,产率最高可达96%。