中性条件下通过碳碳键的形成构建含F(-CF3)季碳中心的反应研究

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本论文主要研究了Michael加成反应构建含氟季碳中心,从简单的含氟原料出发,构建多官能团的含氟分子,关注氟原子对有机化学反应的影响,着重于β-脱氟反应的调控以及反应机理的探索,研究的内容分为以下两个部分:第一部分,膦催化的Michael加成反应。我们通过研究发现在有机膦小分子作用下,化合物1,1-二(三氟甲基)乙酸甲酯能与缺电子烯烃发生Michael加成反应。这个反应使用有机膦小分子催化,反应条件温和,反应产率高,底物的适用范围较广,成功的实现了含三氟甲基季碳中心的构建。这个方法体现了碳氟键(C-F bond)异裂的调控在有机合成应用中的重要作用。第二部分,我们采用RuH2(PPh3)4做催化剂,通过Csp3-H官能团化实现氟代硝基化合物与a,β-不饱和羰基化合物的Michael加成反应,以中等至优秀的产率得到含氟季碳中心的化合物。该方法反应条件温和,催化剂用量小,底物适用性优良,是一种有效构建含氟季碳中心的方法。
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