【摘 要】
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木质素作为世界第二大生物质资源,与半纤维素、纤维素共同组成木质纤维素,储存在大多数植物中。木质素因其多羟基含量的特点引起了广泛关注。木质素是由苯丙烷基聚合而成的芳香族大分子聚合物,以化学键与纤维素、半纤维素相连。但由于天然木质素分子量大且结构复杂不均一,故在应用受阻。通过生物炼制的方法将天然木质素进行预处理得到分子量较小且分布较均一的木质素低聚物,取代聚氨酯硬质泡沫体系中的聚醚多元醇,制备得到木质
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木质素作为世界第二大生物质资源,与半纤维素、纤维素共同组成木质纤维素,储存在大多数植物中。木质素因其多羟基含量的特点引起了广泛关注。木质素是由苯丙烷基聚合而成的芳香族大分子聚合物,以化学键与纤维素、半纤维素相连。但由于天然木质素分子量大且结构复杂不均一,故在应用受阻。通过生物炼制的方法将天然木质素进行预处理得到分子量较小且分布较均一的木质素低聚物,取代聚氨酯硬质泡沫体系中的聚醚多元醇,制备得到木质素基聚氨酯硬质泡沫,从而能够提高泡沫的机械性能。将天然木质素解聚为稳定单体是木质素主动保护策略的重要补充方法,并且木质素解聚为单体后不发生再聚合反应。天然木质素的解聚中,被研究得最多的方法是还原催化分馏法(Reductive catalytic fractionation,RCF)或称之为催化上游生物精炼。在这种方法中,大多采用金属催化剂(如Ru/C、Pd/C、Ni Mo等)。本研究以异丙醇(2-Pr OH)作为供氢体,将异丙醇与水的比例作为变量研究条件,Raney-Ni为催化剂催化氢转移反应,利用天然木质纤维素制备木质素油,即小分子的木质素低聚物。在RCF后所获得的木质素油产率(%)在2-Pr OH/H2O为7/3时最高可达20.68%。利用木质素油30 wt%替代聚醚多元醇时制备的聚氨酯泡沫的压缩强度可达0.27±0.01 MPa,表观密度为106.59±1.66 kg·m-3。深度共熔溶剂(Deep eutectic solvent,DES)预处理生物质也属于生物精炼范畴。通过氢键供体和氢键受体所制备DES溶液中的强氢键相互作用,处理后可将木质素、纤维素进行有效分离。在DES预处理中,研究了不同种类氢键供体和氢键受体所组成的不同的DES溶液对生物质预处理的影响。对预处理后的DES木质素进行氧丙基化改性并用于聚氨酯硬质泡沫的制备。所得到的泡沫具有较高压缩强度(0.51±0.01 MPa)和较低表观密度(92.71±0.62 kg·m-3)。木质素油和DES木质素的加入都有效提高了聚氨酯硬质泡沫的性能并且使得聚氨酯的制备过程更加绿色环保。
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