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在催化剂与介质阻挡放电等离子体相结合体系中,研究了在富氧条件下烃类选择还原氮氧化物过程中等离子体与催化作用的协同效应及单纯催化剂作用下烃类选择性催化还原氮氧化物表面中间物种的组成与性质,取得了一些有意义的结果。 1.采用不同放电等离子体在低温下对CH4活化和NO的转化进行了研究,结果表明脉冲火花放电,脉冲流光放电(针—板式)能够活化甲烷,但是在含N2和O2的气氛中放电能合成大量氮氧化物,而脉冲流光放电(线—筒式)、介质阻挡放电(正脉冲和交流)虽然对甲烷活化较弱但能够活化转化NO。以CH4为还原剂,将介质阻挡放电等离子体与In/ZSM-5催化剂相结合,使得CH4还原氮氧化物的低温活性得以大幅提高:在300℃下,当使用0.03%NO/0.05%CH4/2%O2/N2为原料气,7200h-1空速,输入放电能量密度为208 J l-1的条件下,单纯等离子体、单纯催化及二者共同作用下的NOx脱除率分别为24%、25%和65%。 2.在Co-ZSM-5催化剂上,使用0.05%NO/15%O2/0.1%折合碳数HC/N2为原料气,在150-350℃,空速12000 h-1以及等离子体与催化剂协同作用下C2H2和C2H4还原NOx的活性明显好于CH4,而且C2H2较之C2H4还原活性更好一些。以C2H2为例,输入放电能量密度为140 J l-1,150℃,单纯等离子体、单纯催化及二者共同作用下的NOx脱除率分别为-3%、24%、53%;200℃时,它们分别为-7.5%、34%、67%。 3.275℃下,由含NO/C2H4/O2的标准三组份气体处理Co-ZSM-5催化剂得到的表面中间物种NCaObHc与NO/O2气流反应比单独与NO或者O2反应生成更多的N2,表明此类中间物种只能被(NO+O2)有效氧化为N2,CO和CO2。采用MS,IRAS及GC-MS联用的分析方法对以上表面物种NCaObHc与NO/O2气流反应产物进行了分析,确定了表面物种中N,C,H三种元素的平均原子数之比为1.0∶1.8∶5.0(由于产物CO,CO2和H2O中的氧元素既可能来自于表面物种中的氧,也可能是来自于气相的NO和O2,故无法确定氧元素的含量)。并估算了由以上方法得到的表面中间物种的浓度大约为1.7x1019molecules(g-catalyst)-1(假定一个表面物种中只含有一个N原子)。这是国际上对NOx烃类选择催化还原过程表面中间物种组成及浓度实验测定的首次报导。 4.采用程序升温和原位发射光谱诊断技术等对等离子体与催化剂协同作用的机制进行了初步研究和探讨。气相或吸附的烃类分子中C-H键,催化剂表面中间物种中C-N