聚乳酸与聚亚丙基碳酸酯的改性研究

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近年来,由于“白色污染”日益严重,不仅影响子人们的日常生活,而且给国家的经济生产带来了巨大的危害。因此,开发可降解塑料已成为世界范围的研究热点。聚乳酸(PLA)和聚亚丙基碳酸酯(PPC)由于具有良好的生物降解性而引起了人们广泛的关注。然而,PLA和PPC的热稳定性差、熔体强度低和力学性能差等这些自身缺陷,极大的限制了它们的广泛应用。本文针对PLA和PPC的不足,选择丙烯酸丁酯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(BA-EA-GMA)和具有核壳结构的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(MB-g-GMA)作为增韧剂来增韧改性PLA,选择多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PAPI)作为交联剂对PPC进行交联改性。论文的主要内容和结论如下:1.通过熔融共混的方法制备了PLA/BA-EA-GMA共混体系,分析了不同含量BA-EA-GMA的加入对PLA/BA-EA-GMA共混体系各种性能的影响。结果表明,PLA/BA-EA-GMA共混体系为部分相容体系,二者具有一定的相容性;BA-EA-GMA的加入使得PLA的冷结晶峰变宽并向高温移动,限制了PLA的冷结晶;BA-EA-GMA的加入能够在不显著牺牲材料刚性的同时有效地改善了PLA的韧性;共混物的断裂伸长率和冲击强度随BA-EA-GMA含量的增加明显增大,最大值可高达320%和29.6kJ/m2; BA-EA-GMA(?)能够较均匀的分散在PLA基质中,并且随着BA-EA-GMA含量的增加,BA-EA-GMA球状颗粒直径逐渐增大,通过Wu逾渗理论计算得出这种现象能有效的提高PLA的冲击强度。2.采用具有核壳结构的MB-g-GMA共聚物作为PLA的增韧改性剂,通过熔融共混的方法制备了高韧性的PLA/MB-g-GMA共混体系,并对共混体系的相容性、形态结构、热学行为、流变学行为以及力学性能进行了研究。结果表明PLA/MB-g-GMA共混体系为部分相容体系,二者具有一定的相容性;MB-g-GMA的加入使得PLA的冷结晶峰向高温移动,限制了PLA的冷结晶,大大降低了PLA的结晶能力;随着MB-g-GMA含量的增加,共混物在低频区比高频区具有更高的η*和G’,这可能是由于此时两组分间存在一定的相互作用;MB-g-GMA的加入能够在不显著牺牲材料刚性的同时有效地改善了PLA的韧性,共混物的断裂伸长率和冲击强度随MB-g-GMA含量的增加明显增大,最大值可高达200%和59.5kJ/m2; MB-g-GMA的加入使得共混物在冲击过程中产生空洞和纤维,并且随着MB-g-GMA含量的增加,空洞和纤维变的越来越明显,说明MB-g-GMA的加入对PLA起到了一定的增韧作用。3.采用PAPI作为交联剂对PPC进行交联改性。通过熔融共混的方法制备了交联的PPC,并对交联的PPC的凝胶行为、热稳定性、力学性能以及流变性能进行了分析测试。结果表明PAPI的加入使得PPC发生了一定程度交联,而且凝胶含量随着PAPI含量的增加而增加;交联之后的PPC的热稳定性得到了改善。PPC的玻璃化转变温度随着PAPI的加入逐渐增大,这说明PAPI加入使得PPC发生了一定程度的交联,抑制了PPC分子链的移动;PAPI的加入,PPC的η*明显提高,而且熔融指数随着PAPI含量的增加而减小,说明PPC发生了一定程度的交联;PAPI的加入,PPC的拉伸强度和断裂伸长率都逐渐增大。
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