乙烯基二茂铁负离子共聚合及丁苯共聚物环化研究

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溶聚丁苯橡胶是一种通用合成橡胶,官能化改性研究具有重要工业价值。本文采用官能化单体共聚和聚合物环化两种方法对其改性。主要研究内容及结论如下:采用阴离子聚合方法合成了一种新型的乙烯基二茂铁/丁二烯/苯乙烯共聚物,研究其共聚行为,采用GPC、LC-UV、NMR、DSC/ MADIO-TOF/TG等测试方法对其进行了表征。结果表明:三种单体的共聚活性顺序依次为丁二烯(Bd)>苯乙烯(St)>乙烯基二茂铁(VFc)。在四氢呋喃溶剂中,苯乙烯可以与乙烯基二茂铁共聚而与丁二烯不能共聚。随着环己烷的加入,混合溶剂极性降低,丁二烯与乙烯基二茂铁的共聚能力增强。当采用纯环己烷为溶剂时,Bd-St-VFc共聚活性进一步减小,可以得到乙烯基二茂铁含量为10%的Bd-St-VFc共聚物。本文还对三氟甲烷磺酸体系催化丁苯胶(SBR)环化反应进行了研究。考查了聚合物微观结构、环化时间、催化剂用量、原胶浓度等因素对环化率的影响,并采用GPC、NMR、FT-IR、DSC、TG等对环化产物进行了分析表征。结果表明:丁苯橡胶在二氯甲烷溶剂,三氟甲烷磺酸为催化剂体系中发生环化反应,环化率可达100%。原胶浓度小与10%,环化进行5min,环化反应无交联,环化率均可达100%;聚合物环化后,分子链变短,分布变宽,玻璃化温度(Tg)升高130℃-200℃,溶解性变好。研究环化丁苯胶(CSBR)微观结构对其热力学性能影响发现:结构单元对Tg影响由小到大顺序为丁二烯单元间环化结构>1,4-结构与苯环间环化结构>1,2-结构与苯环间环化结构。对CSBR熔融纺丝,手动牵伸纺丝制得样品直径约为80μ m,纺丝表面光滑,且截面无明显缺陷。
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