可见光催化的C(sp~3)-H氨酰化及膦酰化反应研究

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C-H官能团化是一种简洁高效、绿色经济且无需底物预活化的合成策略,被广泛应用于天然产物合成、药物发现、放射性标记、材料和精细化学品合成等研究领域。近年来,可见光氧化还原催化作为一种新兴的有机合成技术,由于其独特的反应机理、广泛的体系兼容性和温和的反应条件,收到合成化学家的广泛关注。胺是一种非常重要的结构单元,其广泛分布于各种天然产物、药物分子以及各种功能分子中。胺的C-H官能团化为这些含氮药物或天然产物的合成及后期修饰提供了一条简洁高效的途径。本论文以可见光氧化还原催化为工具,在温和条件下,发展了几种胺的C(sp~3)-H官能团化方法,为氨基酰胺、氨基膦类化合物的合成提供了快速、高效的合成方法。论文包括以下四个部分:第一章:本章主要总结了近年来可见光催化的胺类化合物的C-H官能团化,包括不对称反应的例子。通过α-氨基自由基和亚胺离子这两种途径,使用不同的自由基受体和亲核试剂,可以实现氮邻位碳-碳键和碳-杂键的构筑。通过氢原子转移策略可以实现远程的C-H官能团化。第二章:本章论述了可见光催化的饱和含氮杂环α-C(sp~3)-H氨酰化反应。设计合成了一种新型有机光催化剂,并表征了其各个物理化学性质。在此基础上,以异腈作为亲核试剂,通过氧化Ugi反应,实现了饱和含氮杂环的C-H氨酰化,为环状氨基酰胺类化合物的合成提供了一条绿色、经济、高效的合成方法。第三章:在第二章的基础之上,利用光氧化还原催化与手性磷酸双催化策略,发展了一种二级胺的催化不对称C(sp~3)-H氨酰化反应,为各种手性二肽或多肽的合成提供了一条绿色、经济的方法。第四章:利用课题组自己发展的新型有机光催化剂DCQ为催化剂,以廉价、稳定的二芳基氧磷作为亲核试剂,在温和条件下发展了一种饱和含氮杂环的C(sp~3)-H膦酰化反应,为含磷的环胺类化合物的合成提供了一条快速、高效的方法。
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