低膨胀锂铝硅透明微晶玻璃相转变机制的研究

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Li2O-Al2O3-SiO2是最具研究价值、应用相当广泛的微晶玻璃系统之一。本课题在基础组分的基础上添加不同种类以及数量的晶核剂,研究晶核剂对低膨胀LAS玻璃析晶动力学、核化及晶化行为、结构和性能的影响。   本文采用差热分析和结晶度分析方法研究含添加不同晶核剂LAS玻璃的析晶动力学。利用Kissinger、修正Kissinger,JMA及修正JMA方程计算LAS玻璃的析晶活化能、有效频率因子等动力学参数,分析不同晶核剂对玻璃析晶动力学的影响机制。通过示差扫描量热法分析、X-ray衍射分析、扫描电镜等现代测试手段,研究LAS玻璃的分相、核化及晶化行为,探讨晶核剂种类和用量对LAS微晶玻璃热处理工艺、微观结构的影响。研究含不同晶核剂的LAS微晶玻璃的物化性能,分析LAS微晶玻璃的晶相、晶粒尺寸等显微结构及热膨胀、密度等性能。   含磷与无磷的LAS玻璃的析晶动力学研究表明,少量的磷酸盐会明显提高LAS玻璃的析晶活化能,引入适当比例的磷酸盐有助于改善LAS的析晶性能。单独采用TiO2作为晶核剂以及TiO2+ZrO2+P2O5复合晶核剂在不同温度段有不同的晶体生长速率,低温阶段活化能较高温阶段高。单独使用TiO2在低温阶段活化能比使用TiO2+ZrO2高,但在高温阶段反而低。说明采用不同晶核剂的结晶度随温度的变化速率不是一个常数,而是在不同的温度段有不同的生长速率,不同温度段对应的晶体生长机理也不尽相同。   研究LAS微晶玻璃物化性能,分析结构与性能之间的相互关系。添加不同种类的晶核剂使得LAS玻璃析晶行为、外观形貌、微观结构和性能等方面存在着很大的差别,以TiO2为晶核剂以及有ZrO2参与的玻璃在核化阶段产生分散的孤立滴状结构,析晶速度快,晶粒尺寸较小,各晶粒间彼此分离。添加ZrO2会降低从玻璃中析出β-石英固溶体的温度,提高β-锂辉石固溶体的稳定性,并扩大获得透明微晶玻璃的热处理温度范围。以P2O5为晶核剂有利于分相因而形成三度空间相互连接的连通结构,析晶活化能较大,晶体生长缓慢,各晶粒间彼此交错生长,结构致密。含有成核剂TiO2的玻璃试样相对于有ZrO2参与的系统而言,其玻璃相的结构紧密度不如后者,其中添加P2O5后的试样致密度最高。
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