电化学还原偏硼酸钠制备硼氢化钠初探

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硼氢化钠是一种燃料电池的氢源,1mol硼氢化钠催化水解产生4mol的氢气及副产物偏硼酸钠,若能实现偏硼酸钠的循环利用,该燃料电池将有广泛的应用前景。本文从反应焓、反应熵以及吉布斯自由能等热力学函数,分别讨论了由偏硼酸钠还原制备硼氢化钠反应的可能性。根据吉布斯函数和电动势判据,讨论了反应进行的必要条件。在常温常压下,在1mol.L-1NaOH溶液中,最小槽电压为2.469V;以铜作为阴极,电流密度为0.1A.cm-2时,计算出该体系中主反应和析氢副反应的平衡电极电位,分别为-1.26V和-1.67V;分别讨论了不同金属(铂、铅、镍、铁和钛),在该体系中不同pH值和电流密度时的析氢过电位。采用循环伏安法,分别以铜、钛、铅、钛、Ti/PbO2和Ti/MnO2作为阴极,对该反应进行实验研究,证实了偏硼酸钠电化学还原制各硼氢化钠的可能性;分别对石墨、铅、铁、Ti/PbO2和Ti/MnO2等电极在本实验体系中的电极动力学参数(a,b,i0)及分形维数进行了讨论,认为Ti/PbO2为该体系中的最佳电极材太原理工大学硕士研究生学位论文料。采用P灯C旋转圆盘电极对扩散规律进行了讨论。分别用碘量法、开路电位法和离子色谱法对田玩,l进行定性和定量测定。用XRD对电解产物进行了物相分析,证实了反应有硼氢化钠生成。
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