费托合成蜡加氢裂化反应模拟及微纤包裹催化剂研究

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将低温费托蜡油加氢裂化以制备汽柴油是解决蜡油利用途径的良好方法。本文在此基础上对加氢裂化动力学,新型催化剂下的传热与反应模拟以及Cu、Ni纤维包裹的Pt、Pd系催化剂进行了探索性研究。根据费托合成蜡油加氢裂化过程的机理及已有的动力学模型,本文提出了异构化因子。的概念;将异构化反应模拟与实验结果相结合,引入裂解概率函数改进原有九集总动力学模型,建立了五集总动力学模型。通过比较,表明所建立的五集总动力学模型计算值与实验值的平均相对误差为3.95%,在高转化率的情况下,平均相对误差仅为0.88%,且该模型对产品选择性也具有良好的预测能力。本文利用此模型对中试费托蜡加氢裂化装置进行了数学模拟,最优工艺条件:压力P=4.75MPa,进口物料温度T=593K,重时空速WHSV=2h-1。本文通过计算流体力学对装填有微纤包裹催化剂的实验室反应器进行了模拟。计算结果表明,微纤包裹催化剂床层体现出更好的压降特性(常规催化剂单位压降45.1Pa/m,微纤包裹催化剂单位压降33.4Pa/m);新型催化剂造成了气液流体流动行为的改变,从而影响到催化剂层内的气液相对流速;微纤维包裹催化剂具有良好的导热特性,避免了反应区域热点的产生,并有效改善了反应的进行。Ni纤维包裹Pd催化剂实验结果表明,包裹后的催化剂孔径变小,但是孔体积和比表面积都有所增加;催化剂上出现了一定程度的晶粒聚合,在催化剂表面形成了较大的聚集晶粒;催化剂的结晶度发生变化,出现了活性中心的聚集;微纤包裹催化剂弱酸的酸性位改变不多,但是酸性量减少了。工艺条件的考查表明,在H2/蜡油=1000,压力为3.5MPa、WHSV=1h-1、T=370℃的条件下,反应的转化率达到90.23%、汽柴油的选择性达到48%。Cu-Pt/SAB催化剂体系不存在反应活性,造成其反应活性丧失的原因有,贵金属Pt在载体上的分散度极差,聚集状况严重;并且在进行Pt金属负载时,Pt元素与Cu元素与可能发生了原电池反应。通过对Cu-Pd/SAB的工艺条件的考查,发现其最优的工艺条件:重时空速为1h-1,温度为380℃,在此条件下,反应物的转化率和中程油的选择性都达到最佳。
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