基于量子点与碳点的新型荧光印迹材料的制备及其应用

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本论文的主要内容是基于量子点与碳点的新型荧光分子印迹聚合物的制备及其对目标分子的特异性识别和测定。论文内容包括如下五部分:  第一部分:绪论。该部分介绍了分子印迹技术的基本原理和分类,生物大分子印迹聚合物的制备方法及分子印迹聚合物的应用;简要地介绍了荧光纳米材料中量子点和碳点的基本知识;介绍了荧光分子印迹聚合物的发展情况。最后,简单地概括了本论文的立题思想及创新点。  第二部分:离子液体修饰的二氧化硅包覆的碲化镉量子点材料的制备及其应用。通过溶胶凝胶法将咪唑类离子液体N-3-(3-三甲氧基丙基硅烷)-3-甲基咪唑氯接枝在二氧化硅包覆的碲化镉量子点表面,制备功能性复合材料。该材料结合了量子点的荧光性质、离子液体与血红素蛋白之间的配位作用等优点,并成功地应用于生物样品中血红素蛋白的识别和测定。制备方法简单、温和,所制备的材料具有生物毒性低、可重复利用等优点,对血红素蛋白的吸附量高、选择性好。  第三部分:新型杂化结构二氧化硅/碲化镉/分子印迹聚合物的制备及其应用。通过共价键作用将氨基修饰的二氧化硅纳米粒子与羧基修饰的碲化镉量子点结合制备二氧化硅/碲化镉复合材料;然后,采用溶胶凝胶和表面印迹技术在复合材料的表面制备分子印迹聚合物。该聚合物既有分子印迹技术的高选择性,碲化镉量子点的高灵敏性,又有新颖的结构和良好的硅基质形貌。本工作通过紫外吸附和荧光信号强度的变化考察了印迹聚合物对目标蛋白的特异性,并将该印迹聚合物应用于实际样品中目标分子的识别和测定。  第四部分:基于表面印迹和抗原决定基印迹制备荧光增强型印迹材料及其应用。该印迹材料是以二氧化硅包覆的量子点为载体和荧光源,苯基磷酸为模板,3-脲丙基三甲氧基硅烷为功能单体,正辛基三甲氧基硅烷为交联剂,采用表面印迹和抗原决定基印迹法制得。根据印迹孔穴和模板分子的匹配作用,制备的印迹材料能识别模板分子苯基膦酸。苯基膦酸作为酪氨酸磷酸化多肽的“抗原决定基”,故该印迹材料也能够识别目标分子酪氨酸磷酸化多肽。在最优的条件下,该荧光材料对酪氨酸磷酸化多肽的检测范围为0.5-35μM,检出限为0.37μM。该荧光材料对实际样品进行了分析,并取得了良好的效果。本工作结合了量子点、表面印迹及抗原决定基印迹的优点,制备的印迹材料不仅能够特异性地识别模板分子,而且可以特异性地识别目标分子。  第五部分:新型碳点-温敏性分子印迹聚合物的制备及其应用。本工作以硅烷化试剂修饰的碳点为荧光源和载体,目标蛋白的C端九肽和N端九肽为双模板,N-异丙基丙烯酰胺和甲基丙烯酸为双功能单体,N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,通过表面印迹和抗原决定基印迹法制备碳点-温敏性分子印迹聚合物。聚N-异丙基丙烯酰胺具有温敏性质,故该分子印迹聚合物可以通过温度的改变来调控识别能力。该聚合物与细胞色素c的作用可以通过荧光信号的变化来表达,即随着细胞色素c浓度的增加,聚合物的荧光强度呈减弱趋势。所制备的聚合物对目标蛋白有很好的选择性,这进一步说明将碳点与分子印迹技术结合制备温敏性印迹聚合物的可行性。
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