3-(2-氨乙基胺基)丙基功能化的MCM-41负载钯、铂、铑配合物的合成及其性能研究

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从工业易得3-(2-氨乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷出发,通过与MCM-41固载,用三甲基氯硅烷硅化后制备了双氮功能化的MCM-41,后者再分别与氯化钯、醋酸钯、三氯化铑和氯亚铂酸钾反应,制备了MCM-41负载双齿氮钯配合物(MCM-41-2N-PdCl2 (C1)、MCM-41-2N-Pd(OAc)2(C2))、MCM-41负载双齿氮铑配合物(MCM-41-2N-Rh(Ⅲ) (C3))、负载双齿氮铂MCM-41-2N-Pt(Ⅱ)(C4)配合物。研究了C1催化芳基卤化物和共轭烯烃的Heck芳基化反应性能。研究结果表明,在催化量的C1存在下,以四丁基溴化铵(TBAB)为溶剂,三丁胺为缚酸剂,芳基溴化物、和芳基氯化物与苯乙烯、丙烯酸丁酯和丙烯酰胺等共轭烯烃的芳基化反应能顺利进行,高立体选择性、高产率地生成相应的偶联产物。该负载钯催化剂能回收再用多次,其活性基本不变。研究了C2催化芳基碘化物和烯丙醇的反应性能。研究结果表明,在催化量的C2催化下,在四丁基氯化铵的存在下,以NaHCO3作碱,DMF作溶剂,烯丙醇与芳基碘化物的Heck偶联反应能顺利进行,高立体选择性、高产率地生成相应的β-芳基酮,产物易分离、催化剂回收再利用性好。研究发现负载型催化剂C3和C4对端烯与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应都具有很好的催化活性和优异的回收再用性能。
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