论文部分内容阅读
邻苯二甲酸酯类(PAEs)塑化剂能够破坏生态、毒害人体健康。在农作物、药品、食品、饮料、化妆品中均检测到多种功能不一的PAEs,其非法使用已经威胁到人类的正常生活。邻苯二甲酸二乙酯(DEP)是各类产品/环境检测报告中最常见的一种限制性或禁用性非法添加成分。本文以香水和土壤为样品,选用两种新兴的直接离子化方法:电喷雾萃取电离(EESI)质谱技术和表面解吸常压化学电离(SDAPCI)串联质谱成像技术对DEP的含量、存在形态、分布特点和解吸/吸附行为进行了相关研究。本文对DEP的常规物化性质和应用进行简要介绍,概述了香水和土壤中DEP的常用分析方法,并对EESI和SDAPCI技术的基本工作原理和应用进行了简述。在此基础上,本论文研究重点如下:1、采用EESI-MS技术对五种不同品牌香水中的DEP进行定性定量分析。本文首先对DEP标准品溶液进行碰撞诱导解离(CID)实验,验证EESI-MS2能够对DEP进行准确定性分析;然后利用二级特征碎片(m/z 177)进行定量测定,获得了较好的线性、精密度、检测限和定量限。在此基础上,将EESI技术用于实际香水样品的检测。结果表明,香水样品中均含有DEP,相对标准偏差为0.06%~3.4%,回收率为93.7%~95.7%。该方法具有灵敏度高、无需使用大量有毒试剂的优点。该研究表明,EESI-MS技术适合批量样品中痕量待测物的测定,有望应用于化妆品市场其它复杂基质样品中PAEs的检测,绿色安全、环境友好。2、在无需对土壤样品进行繁琐的预处理情况下,采用SDAPCI-MS分子成像技术直接对土壤固体表面DEP的存在状态、分布特点等进行分析。通过对DEP离子进行CID实验来确定其分子结构,同时排除一级质谱信号的假阳性;分别选择质子化DEP(m/z 223)分子离子及其二级特征峰碎片离子(m/z 177)对土壤固体表面进行二维质谱扫描,通过数据处理获得DEP的一级和二级质谱影像图。结果表明,未经任何样品预处理的实际土壤固体表面的DEP呈团簇或颗粒状不均匀分布,经雨水浸润后的土壤样品中的DEP发生迁移。本方法获得的空间分辨率为0.25 mm2,单个像素的采集时间为4.5 s,为复杂基体中塑化剂的含量和分布情况的研究提供了一种新思路。3、利用SDAPCI-MS2质谱成像技术,研究了咖啡对表层土壤中含有的DEP解吸/吸附行为的影响;同时结合电喷雾(ESI)技术验证质谱成像结果的准确性即方法的可靠性。首先对三种不同的土壤样品:添加DEP标准溶液、添加咖啡溶液、添加DEP标准品及咖啡的混合溶液的土壤进行质谱成像扫描,获得土壤中DEP的一级和二级质谱影像图。对比影像图发现咖啡能够促进DEP的解吸行为,使其分散程度增大,降低了不均匀程度;能够使溶解在液相中的DEP主要在土壤固体表层进行重结晶过程。此外,对不同成像区域的土壤甲醇提取液进行ESI-MS分析的结果与影像图一致。本方法可以为食品加工行业的环境评价、环境中DEP的降解等问题提供有效参考。