悬浮床渣油加氢硫化钼催化剂的研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:maowangaa
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悬浮床渣油加氢技术是实现劣质重油深度转化和清洁利用的核心技术,是应对全球石油资源重质化、劣质化和环保法规日益严格的重要手段,受到世界炼油行业的高度重视。催化剂在该工艺中起着关键作用,高分散Mo S2催化剂因具有优越的加氢性能,成为悬浮床加氢催化剂研究的重点。本研究利用水/溶剂热的方法制备了三种不同尺寸的纳米Mo S2催化剂,通过调控平均板层长度和层堆叠数,增加了暴露的边缘活性位数量,并探究了其悬浮床渣油加氢性能。实验发现插层物种的介入可以增大Mo S2层间距,减少层堆叠数;提高起始合成温度、使用过量硫源可以创造大量晶体缺陷,制成具有褶皱的弯曲纳米片,这种特点的催化剂拥有大量的边缘活性位点,加氢活性明显提高;通过溶剂热的方法可以减小催化剂颗粒尺寸,缩短Mo S2板层长度,减少层堆叠数。但是因合成的催化剂结晶度低,存在无定形结构,反应过程中Mo S2层易聚集堆叠,且因粒径较小,表面能较高,催化剂易聚集,造成边缘活性位数量骤减,抑焦能力减弱。为了进一步提高纳米Mo S2催化剂在重油中的分散性,本论文探索了两种方法对催化剂表面进行有机修饰,一是将水/溶剂热法合成的不同形貌结构的纳米Mo S2催化剂在油酸中热处理,使油酸包覆在催化剂表面,提高催化剂的亲油性;二是在纳米Mo S2催化剂合成过程中加入有机修饰剂,通过溶剂热法一步合成亲油型单层Mo S2催化剂。实验发现,油酸修饰后虽然一定程度上提高了催化剂的亲油性,但处理过程中催化剂的结晶度增大,层间距减小,渣油加氢性能并未提高。而“一步法有机修饰”合成的亲油型Mo S2催化剂,主要为单层分布,有利于边缘活性位的暴露,有机官能团的引入提高了催化剂的分散性,抑焦能力明显提高。
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