室温离子液体的合成及其催化松香酯化反应的研究

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松香是我国一种非常重要的林化产品,酯化是松香改性的最基本的手段之一。目前各种松香酯产品古松香改性产品的60%以上,广泛应用于涂料、油墨、胶黏剂、家具、橡胶等行业。室温离子液体作为一类环境友好的新型材料,具有溶解性能好、高沸点难挥发、热稳定性高、酸性可调等优点,可用于替代传统酸性催化材料,因而备受关注。本文首先合成并表征了[Emim][PTSA]等多种咪唑类室温离子液体,并将所合成的离子液体作为催化剂,用于催化松香与多元醇(季戊四醇、甘油、乙二醇)的酯化反应,详细探讨了离子液体种类,催化剂用量、醇酸比(n-OH:n-COOH)、反应温度和时间等因素对松香酯化反应的影响。以松香酯为增粘树脂制备SBS热熔压敏胶,测试胶的宏观三大力学性质(初粘性、持粘性、180。剥离强度),并采用流变仪对其进行线性粘弹性研究。主要的工作和结论如下:1.采用两步法合成了咪唑类室温离子液体[HS03-(CH2)4-mim][HS04]、[Emim][HSO4]、[Bmim][HS04]、[Omim][HSO4]、[HS03-(CH2)4-mim][H2PO4]、[Emim][PTSA],并用红外光谱和核磁共振对产品进行了表征,所得结果证实了产品的结构。2.以离子液体为催化剂,催化松香和季戊四醇合成了松香季戊四醇酯,并详细探讨了各种反应条件对酯化反应的影响。所合成的离子液体对松香季醇酯化反应有不同程度的催化作用,其中催化效果较最好的是[Omim][HSO4],最佳合成条件为:醇酸比(n-OH:n-COOH)为1:1,反应温度260℃,反应时间8h,离子液体用量0.05%(以原料松香质量计),在此条件下,产品酸值24.6mg/g,软化点98.5℃,得率99.4%,颜色为(Fe-Co法)4+,和传统催化剂ZnO比较,[Omim][HS04]的催化效果更好,产品性能更佳,颜色更浅。3.以离子液体为催化剂,催化松香和丙三醇合成了松香甘油酯。所用离子液体对松香甘油酯化反应都有一定的催化作用,其中催化效果最好的是[HS03-(CH2)4-mim][HSO4],确定最佳反应条件为:醇酸比(n-OH:n-COOH)=1.1:1,反应温度260℃,反应时间7h,离子液体用量0.03%(古原料松香质量比)。在此条件下,产品酸值9.6mgKOH/g,软化点90℃,得率100.2%,色泽(Fe-Co法)4,与传统催化剂ZnO相比,产品性能更佳。4.以离子液体为催化剂,催化松香和乙二醇合成了松香乙二醇酯。所合成的离子液体对松香乙二醇酯化反应有不同程度的催化作用,其中催化效果最好的是[HSO3-(CH2)4-mim][HSO4],确定最佳反应条件为:醇酸比(n-OH:n-COOH)为1.1:1,反应温度270℃,反应时间6h,离子液体用量0.03%(以原料松香质量计),在此条件下,产品酸值10.3mg/g,软化点56℃,得率99.4%,颜色为(Fe-Co法)4,而传统催化剂ZnO对松香乙二醇酯化反应几乎没有催化作用。5.以松香酯(松香季醇酯、松香甘油酯、松香乙二醇酯)为增粘树脂制备SBS热熔压敏胶,测试胶的宏观三大力学性质,并采用流变仪测试其动态粘弹性能,把动态力学参数与宏观力学性能联系起来。研究结果表明:聚合物在低频率外力作用下G’小,则压敏胶的初粘性高。压敏胶在高频率外力作用下G"高,则剥离强度高。在低频率下(0.01-0.1Hz)具有较高的粘度,会得到较好的持粘性;当粘度达到-定值后,提高低频率下(0.01-0.1Hz)的G’,会使持粘性更好。
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