基于烯胺活化的新型催化不对称[4+2]/[8+4]环加成反应

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有机小分子催化逐渐发展成为不对称催化的“第三大支柱”,仲胺催化在有机小分子催化中占有举足轻重的位置,而作为仲胺催化三大活化模式之一的烯胺活化模式现已成为不对称构建多元环骨架的重要途径,本文主要基于烯胺活化模式开展以下两块工作:1.仲胺催化的α,β-不饱和醛与缺电子吡咯双烯的不对称[4+2]环加成反应在仲胺催化下,实现了新型缺电子吡咯双烯与烯醛的反电子需求Diels-Alder反应,简单高效地合成一系列手性多取代六氢异吲哚啉酮化合物,并取得了良好的收率(40-75%)、一般到优秀的非对映选择性(2:1->20:1 dr)以及优秀的对映选择性(97->99%ee)。该方法为六氢异吲哚啉酮化合物的对映选择性合成提供了新的思路。2.仲胺催化的2-茚甲醛与缺电子吲哚双烯的不对称[8+4]环加成反应初探在仲胺催化下,实现了新型缺电子吲哚双烯与2-茚甲醛的不对称[8+4]环加成反应。通过条件筛选,以中等至良好的收率(54-78%)以及中等至优秀的立体选择性(71:29-79:21 dr,86-94%ee)得到了双环[4.2.1]壬烷骨架化合物。
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