六溴环十二烷在斑马鱼体内的富集净化特征及甲状腺干扰效应研究

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六溴环十二烷(hexabromocyclododecanes,HBCDs)是全球三大溴代阻燃剂之一,广泛应用于建筑材料、电子类产品及塑料制品中。由于其远距离迁移性、持久性及生物蓄积性等特征,已被科学家列入持久性有机污染物清单中。国际上关于HBCDs的环境行为已开展较多研究,但是对于HBCDs的生物富集净化规律以及内分泌干扰性却未给出明确表述。基于目前国内外的研究现状,本研究选取斑马鱼作为受试生物,配制含不同浓度HBCDs(0、10、100和400 ng/g)的饲料,将斑马鱼暴露于HBCDs 56 d后,并净化28 d(投喂无HBCDs的饲料),利用超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)技术,阐述HBCDs在斑马鱼体内的富集净化规律;研究HBCDs不同暴露剂量条件下对斑马鱼甲状腺激素(T3、T4、FT3、FT4)含量及丙二醛(MDA)、超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)和还原性谷胱甘肽(GSH)活性的影响,探索HBCDs对斑马鱼的甲状腺干扰效应及氧化应激反应。论文主要得到了以下主要结论:(1)观察不同暴露组中斑马鱼的肥满度,发现与对照组相比,暴露组斑马鱼的肥满度及其增长速率变化较小,均无显著差异。表明HBCDs对斑马鱼成鱼的生长影响较小。(2)利用UPLC-MS/MS检测不同剂量不同暴露时间斑马鱼体内HBCDs的含量,经拟合曲线得到,α-HBCD在生物体内的富集速率高于β-HBCD和γ-HBCD,β-HBCD和γ-HBCD向α-HBCD的转化以及β-HBCD和γ-HBCD的代谢速率高于α-HBCD是α-HBCD为生物体内主要的异构体形式的主要原因。(3)暴露56 d后,发现HBCDs对斑马鱼成鱼肝脏中的T3和T4产生显著抑制作用;中高浓度组斑马鱼肝脏中T3/T4比值与对照组相比显著升高;随着暴露浓度的增加,斑马鱼肝脏组织中FT3和FT4的含量均先升后降。结果表明,HBCDs对斑马鱼甲状腺有较为显著的干扰效应,且主要与斑马鱼体内α-HBCD的浓度且呈现较强的相关性。(4)暴露56 d后,随暴露浓度的增加,斑马鱼肝脏中MDA含量呈现先降低后上升的趋势;SOD和CAT的活性呈现先上升后下降趋势;肝脏中GSH含量逐渐降低,呈现较为明显的剂量-效应关系。结果表明,HBCDs对斑马鱼会造成一定程度的氧化损伤,且与斑马鱼体内α-HBCD的浓度且呈现较强的相关性。(5)将现状资料与实验数据对比分析知,城市污水和工业污水处理厂中,活性污泥HBCDs的高含量(多数研究地区HBCDs含量高于100ng/g)严重威胁人类健康。
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