真空碳热还原含钛物料联合酸浸工艺制取TiC基础研究

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针对当前制取TiC过程中存在温度要求高、成本高、设备复杂等问题,本文提出含钛物料为原料真空碳热还原-酸浸联合处理制取TiC新工艺,含钛物料包括当前未利用的低钛品位的含钛高炉渣以及钛含量较高的钛精矿和钛含量高的富钛料,通过对不同含钛原料碳热还原热力学基础研究、真空碳热还原联合酸浸制取碳化钛实验研究及钛氧化物脱氧动力学研究,证实采用真空碳热还原联合酸浸工艺处理不同钛品位的含钛原料,可制备得到纯碳化钛产品。本文主要结论如下:(1)通过热力学计算得知:钛的氧化物在碳热还原过程中易实现从高价到低价的还原,也容易得TiC但进一步还原得到金属钛比较困难。(2)在压强为100-10Pa时,温度高于1600K,CaTiO3、MgAl2O4,CaMg(SiO3)2、CaFe(SiO3)2均能发生还原反应。(3)含钛物料还原产物优势区图结果表明:可通过调节体系氧分压和温度得到TiC区域,且TiC会随着温度的升高和压力的降低,稳定存在区间持续变大。SiC和TiC共同的稳定存在区间会随着温度的升高而变大,随着压力的降低而减小。(4)在真空碳热还原含钛物料中,含钛高炉渣与C最优质量比是:100:38,富钛料与碳最优质量比为100:70,钛精矿与碳最优质量比为100:70。在压强为100Pa时,真空碳热还原含钛高炉渣的最优温度1673K,还原富钛料最优温度1673K,还原含钛精矿的最优温度1623K。真空碳热还原含钛高炉渣中,渣碳质量比越小还原得到TiC含量越高。在1423-1523K温度间,真空碳热还原含钛高炉炉渣制取TiC反应最有可能为气相扩散控制,其活化能为217.469kJ/mol。同一温度下随着升温速率的增加,还反应进度逐渐减小。D4模型f(a)=3/2(1+α)2/3[(1+α)1/3-1]-1,g(a)=[(1+α)1/3-1]2最有可能为在非等温下碳热还原含钛高炉渣TiO2→TiC还原的机理函数。随着升温速率的增加活化能减小,温速率4、6、8℃/min-1分别对应的活化能为223.1 kJ·mol-1、227.9 kJ·mol-1、234.8 kJ·mol-1。(5)盐酸浓度、酸浸温度和样品粒度对酸浸影响小。
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