柔性石墨烯/聚苯胺复合膜固态超级电容器的制备与研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:jh_viso1
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随着可穿戴电子器件、柔性显示器等设备的发展,柔性储能器件的制备受到越来越多的关注。具有超柔性、可折叠性的柔性电极材料逐渐成为当前的研究热点。石墨烯多孔膜材料既具有石墨烯本身高导电率、良好热稳定性及机械性能等优点,同时还具备高比表面积、超高柔性等独特的优点。使其在吸附、电磁屏蔽、柔性储能、传感器等方向有着极好的应用前景。作为超级电容电极材料,石墨烯优异的导电性能使电极具有较高的功率密度,但是在能量密度方面仍存在不足之处,石墨烯的理论比电容是550 F/g,然而实际测试值低于220 F/g。而且石墨烯为纯碳材料,疏水性强,与水性电解质相容性差。对此,一般通过对石墨烯进行物理化学改性或者添加赝电容材料等方法进行改善。聚苯胺(Polyaniline,PANI)是一种具有低成本、制备简易等优点的传统导电高分子材料,应用前景广阔,受到人们普遍青睐。聚苯胺的理论比电容是770 F/g,是一种能量密度高的超级电容器电极材料,但是其本身的电化学稳定性较差。通过与碳纳米管、石墨烯等材料进行复合,可以获得能量密度高、循环稳定性好、倍率性能优异的复合电极材料。石墨烯膜已被广泛用于制备柔性固态超级电容器。然而,大多数方法制备的石墨烯膜材料的柔性都十分有限,且组装成的固态柔性超级电容器往往仅能弯曲而不能折叠。本论文利用化学还原氧化石墨烯(GO)膜的过程,结合受限发泡原理,制备了可多次单折、双折180°的多孔石墨烯(RGO)膜材料。此外,还通过L-半胱氨酸改性制备了亲水性的柔性多孔膜(L-RGO)。随后,我们采用电聚合方法分别在RGO和L-RGO膜上引入了 PANI,同时,我们还在GO上原位生长PANI,再进行还原,由此制得了 一系列比电容相当可观的柔性膜电极材料。本论文主要工作内容如下:1、通过室温干燥GO分散液得到GO膜,以水合肼作为还原剂,氧化铝陶瓷片作为夹具,在还原过程提供外力,实现受限发泡,最后得到可多次单、双折的多孔石墨烯膜电极材料。为改善电极材料的亲水性,在GO分散液中加入L-半胱氨酸再通过受限发泡的方法,制得L-RGO柔性膜材料,经管式炉处理后再进行电聚合,实现PANI的负载。我们制得的L-RGO/PANI膜电极材料的比电容可达270 F/g(0.5 A/g)。2、为制备出比电容更高的多孔膜电极,我们用过硫酸铵(APS)作氧化剂,在GO片上原位生长出PANI,经抽滤得到PANI-GO复合膜材料,经受限发泡过程制备出可多次单、双折的PANI-RGO复合膜材料,比电容高达 680 F/g(0.5 A/g)。3、在可折叠电极材料制备方法的基础上,我们将制备的RGO膜和RGO-PANI复合膜材料组装成可折叠的固态超级电容器,面电容高达227 mF/cm2(0.5mA/cm2)。
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