多金属氧酸盐(Polyoxometalates, POMs)是具有丰富拓扑结构和性质的簇合物,在催化、医疗、光化学、电磁、吸附等领域有广泛的应用。本论文依据分子设计思想,以经典多金属钼氧酸盐阴离子作基本构筑单元,选择各种过渡金属离子与Bipy, Phen, Mebpa, Hdpa, Dpoen, Dpmea等含N、O杂原子的有机配体,利用水热合成和水溶液合成技术,通过结构单元的自组装,将多金属氧簇和过渡系金属或有机配体以共价键的方式或者以含氮有机阳离子作为抗衡离子的方式相结合,合成了16种新型多金属氧簇超分子化合物,初步研究了合成过程中的合成规律及一些因素对晶体生长的影响、多酸骨架与有机配体及金属配合物之间的超分子相互作用。此外,采用元素分析、TG分析、IR光谱和单晶X-射线衍射技术对晶体的组成、热性质、官能团及晶体结构进行了表征,关联了合成化合物结构和性能之间的关系。结果表明,种类繁多的多酸阴离子具有稳定结构,组成可调变,衍生功能极强,可以与有机基质作用组装出多种性能优异的分子基化合物；不同电荷的多酸阴离子,也使得到的多酸化合物结构完全不同；合成条件(PH值、温度等)的变化对晶体生成的影响因具体反应而异；有机配体在形成化合物过程中扮演着不同的角色,其结构的微小差别将影响到配位方式的不同从而导致整个化合物结构和性质有很大的差异。