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炼油碱渣是石油炼制工业进行油品碱洗精制时产生的废碱液,含有酚类物质和有机硫化物等大量有毒有机物,生物降解性差,常规处理效果不理想,给环境造成严重污染。本文为解决中国石油化工股份有限公司长岭分公司炼油碱渣废水处理的技术难题,对湿式氧化及其强化处理工艺进行了研究,重点对催化湿式氧化法处理炼油碱渣废水催化剂的制备及其处理碱渣废水性能进行了研究,并对Mn基催化剂催化湿式氧化处理碱渣废水反应机理进行初探。湿式氧化法处理炼油碱渣废水研究表明:氧分压与处理效果呈正相关,当氧分压达2.0MPa即理论需氧量的1.18倍时,COD去除率达71.43%,且当供氧量不低于理论需氧量的0.59倍时,可从根本上解决结焦问题;采用酸化回收—湿式氧化组合工艺,酸化后COD去除71.9%[0],后续湿式氧化COD去除40.7%,总COD去除率为83.3%;采用酸化回收(后调节pH)—湿式氧化(+双氧水)组合工艺,经酸化(后调节pH)后废水COD去除78.1%[0],后续湿式氧化COD去除率提升至74.9%[0],总COD去除率高达94.4%;加入催化剂后,湿式氧化效果有明显提高。研制出适合碱渣废水的湿式氧化催化剂MnOx/γ-Al2O3和MnOx-CeOx/γ-Al2O3,MnOx/γ-Al2O3对碱渣废水处理表现出较高的活性及稳定性,稀土元素Ce的加入则进一步提高了其性能。催化剂表征结果:处理碱渣废水后催化剂表面存在较多的有机官能团,结构中存在MnCO3和Al45O45(OH)45Cl。Mn基催化剂催化湿式氧化处理炼油碱渣废水,当氧分压2MPa,反应温度220℃,催化剂用量2g/L时,废水COD去除率达91.33%;催化剂重复使用3次,COD去除率保持在85%以上,再生后催化剂活性提升1.83%,催化剂具有较好的稳定性。本文还对催化湿式氧化反应机理进行初步探讨,从理论上得出高的氧分压有利于提高反应速率;而锰负载量过高或者催化剂的投加过量时会抑制氧化反应,产生负催化作用;掺杂CeO2可提高MnOx/γ-Al2O3催化剂催化活性及稳定性。