铬的氧化物作高温锂电池正极材料的研究

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高温锂电池主要是应用在石油、天然气和地热勘探等环境领域。在高温锂电池中,负极材料的发展已相对比较成熟,低熔点组分的硝酸盐电解质体系也相继被开发出来,而与低熔点硝酸盐电解质相匹配的正极材料成为制约其进一步发展的重要因素。针对目前高温锂电池正极材料存在的诸多问题,本文以寻找新的正极材料为目标,分别研究了CrO2和LiCr3O8在高温下的放电性能、简单探讨了其相应的反应机制、探究了制备方法对放电性能的影响等。  对负极材料Li-B合金的物理化学性质进行了研究。结果表明:Li-B合金的物相组成主要为Li7B6、Li-B、Li和Li3Mg7。高温热稳定性及与硝酸共熔盐的高温相容性良好。理论容量高达931.1mAh/g,非常适合作负极材料。  对CrO2和LiCr3O8的高温电化学性能的研究表明:锂化处理可显著改善材料结构,得到更加稳定的结构体系,减少放电过程中的相变。放电温度对电池的电化学性能有显著影响,放电温度过低,电池不能充分激活,而放电温度过高,则会造成副反应和自放电的加剧。通过物相分析简单阐述了两种物质的放电反应机制。  研究了不同制备方法对LiCr3O8的高温电化学性能的影响。结果表明:乙酸盐不适合作LiCr3O8制备的原材料。用高温固相法在200℃、250℃、300℃、350℃和400℃烧结得到的样品中,350℃高温烧结制得的样品具有最好的电压平台和放电容量,最高平台电压2.39V,最高放电容量290.0mAh/g。与高温固相法制备得到的样品相比,水溶液法制备得到的样品对放电环境温度更加敏感。
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