SCR烟气脱硝气相主体中硫酸铵盐生成特性研究

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选择性催化还原(SCR)脱硝技术是目前我国燃煤电厂大规模采用的氮氧化物(NOx)控制技术,但SCR反应器在去除NOx的同时会生成硫酸铵((NH42SO4)、硫酸氢铵(NH4HSO4)等硫酸铵盐颗粒物。已有研究主要以催化剂堵塞为目的研究硫酸铵盐的生成机理,忽视了 SCR烟气脱硝气相主体中硫酸铵盐生成特性的研究。本论文以SCR脱硝气相主体反应生成硫酸铵盐的特性为研究对象,首先进行了 HSCChemistry热力学理论计算,然后通过模拟SCR脱硝气相主体反应试验装置研究了 SCR脱硝气相主体中硫酸铵盐细颗粒物排放特征,最后研究了沉积在催化剂表面的硫酸铵盐分解迁移进入气相主体的机制,结合热力学计算与试验得到了 SCR脱硝气相主体中硫酸铵盐的生成特性。全文得到的主要研究结果如下:在正常负荷300-400℃,SCR脱硝反应器气相中NH3、SO3及H20反应只有(NH42SO4生成,NH4HSO4当温度降低时(约284℃,根据具体工况而定)才会生成,但由于(NH42SO4在300℃以上热不稳定会分解成NH4HSO4,因此,SCR脱硝气相主体中(NH42SO4及NH4HSO4同时存在。且NH3及SO3浓度的增加,会导致硫酸铵盐生成温度升高。SCR气相主体中的NH3一部分源于未吸附在催化剂表面的游离NH3,一部分源于NH3吸附后由于温度升高而脱附的NH3。SO3来源于烟气中SO2燃烧氧化及催化氧化,傅里叶红外研究表明SO2在V2O5-WO3/TiO2催化剂表面首先会与V5+-OH发生反应,生成中间产物金属硫酸盐(VOSO4)进而分解成SO3。SCR气相主体中的NH3、SO3及H2O会反应生成细颗粒物,成分主要为(NH42SO4,少量为NH4HSO4,多为长方体颗粒物,粒径主要分布在1μm以下。温度是硫酸铵盐生成的重要影响因素,400℃时几乎没有颗粒物生成,随着温度的降低,硫酸铵盐颗粒物浓度逐渐增加,300℃时细颗粒物的数量浓度达到106个/cm3,质量浓度达到102mg/m3。此外,生成的硫酸铵盐细颗粒物浓度随着停留时间、SO3浓度、NH3/SO3及H2O含量在一定范围内的增加而升高,其中,生成的硫酸铵盐的浓度与SO3浓度线性相关。催化剂改变了(NH42SO4、NH4HSO4的分解行为,拓宽了它们的分解温度窗口。催化剂上的NH4HSO4受热在150℃左右部分先挥发进入气相,继续升高温度会发生明显的两步分解行为。而催化剂上的(NH42SO4受热不挥发,直接经四步分解,其中,脱氨提前并与NH4HSO4的脱NH3行为相重叠,且SO2的释放被催化剂延迟。催化剂载体组分TiO2引起硫酸铵盐释放SO2滞后且完全分解温度提高。
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