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近几十年来，1，2-二碳代-闭式-十二碳硼烷衍生物由于其独特的分子结构和反应性，良好的热稳定性，以及在催化、材料、光学和药学等方面的应用，而倍受化学工作者的广泛关注和研究。在这期间，含硫族碳硼烷配体[E2C2B10H10]2-(E=S，Se)的过渡金属化合物的合成及其反应性也逐渐地成为金属有机化学领域研究的热点之一。其中，半夹芯16e化合物CpM(E2C2B10H10)(Cp=η5-C5H5，η5-C5Me5，η5-1,3-tBu2C5H3,M=Co,Rh,Ir;E=S,Se)和Cp"M(E2C2B10H10)(Cp"=η6-C6Me6，p-cymene;M=Ru, Os;E=S，Se)，由于分子结构中含有缺电子的金属中心(16e)、两个配位多样的S或Se原子，以及碳硼烷上可活化的B-H键等，展现了多样的反应性。例如，该类化合物可合成含有M-M键的多核簇合物;与多齿桥联配体发生反应得到含有两个或多个[E2C2B10H10]2-(E=S，Se)的化合物;与炔烃、重氮或叠氮的反应则可以生成多种结构新颖的化合物，如M-B，B-取代产物。 由于金属中心的缺电子性以及具有反应活性的Co-S键，我们设想16e金属有机化合物CpCo(S2C2B10H10)以及Cp*Co(S2C2B10H10)与重氮化合物和叠氮化合物反应可能会包含比较丰富的化学反应性，并围绕此开展了以下三方面工作。 1.半夹芯式16e化合物Cp*C0(S2C2B10H10)与重氮N2CHCOOMe，叠氮TsN3的三元反应 在CH2Cl2/室温条件下，半夹芯式16e化合物Cp*Co(S2C2B10H10)与乙酸甲酯重氮N2CHCOOMe以及对甲基苯磺酰叠氮TsN3混合进行三元反应，可分别得到化合物Cp*Co(S2C2B10H10)(C-CO2Me)(CHCO2Me)(NHTs)(2)，Cp*Co(S2C2B10H10)(CHCO2Me)(CHCO2Me)(N3Ts)(3)，其中，化合物2的形成先是经历了一分子的重氮在Co-S键上的插入，再经历了一分子的重氮和叠氮的偶联，三分子的配体皆掉落了N2后进行反应，形成Co-O-C-C-S的五元环;化合物3则由两分子重氮和一分子叠氮先后插入Co-S键，且叠氮没有掉落N2，形成Co-N-C-C-S的五元环结构。 2.半夹芯式16e化合物Cp* Co(S2C2B10H10)与重氮N2CHCOOMe的二元反应 由于重氮的反应活性高于叠氮，为证明上述16e化合物Cp*Co(S2C2B10H10)与重氮、叠氮的三元反应不是一个简单的分步反应，需要验证16e化合物Cp*Co(S2C2B10H10)与重氮的二元反应，通过两个反应产物的差异来证明三元反应的产物并非由二元反应的产物转化而来。16e化合物Cp*Co(S2C2B10H10)与甲酯重氮N2CHCOOMe在 CH2Cl2/室温条件下进行反应，得到产物Cp*Co(S2C2B9H10)(CH2CO2Me)(CHCO2Me)(4), Cp*Co(S2C2B10H10)(CH2CO2)(5)，Cp*Co(S2C2B9H10)(CH2CO2)(6)。化合物5由两分子重氮分别在两侧的S位点上进行反应;化合物5先由一分子重氮插入在Co-S键上，再发生水解形成Co-O-C-C-S的五元环。化合物6的结构与化合物5类似，只在碳硼烷单元上缺少一个B原子形成nido-C2B9结构。 3.半夹芯式16e化合物CpCo(S2C2B10H10)与重氮N2CHCOOMe，叠氮TsN3的双路线分步反应 16e化合物CpCo(S2C2B10H10)和Cp*Co(S2C2B10H10)不同，在CpCo(S2C2B10H10)与重氮N2CHCOOMe，叠氮TsN3混合的情况下，CpCo(S2C2B10H10)只能与重氮反应，形成二元反应的产物。然而，CpCo(S2C2B10H10)在控制条件下可与重氮N2CHCOOMe，叠氮TsN3进行不同顺序的分步反应，并得到相同产物。一条路线是:16e化合物CpCo(S2C2B10H10)(7)与等当量的甲酯重氮N2CHCOOMe在CH2Cl2/室温条件下进行反应，得到产物CpCo(S2C2B10H10)(CHCO2Me)(8)，(8)在甲苯加热回流条件下与过量的叠氮TsN3反应，可生成CpCo(S2C2B10H10)(CHCO2Me)(NTs)(10);在另一条分步反应中，CpCo(S2C2B10H10)(7)可与叠氮TsN3在CH2Cl2/室温条件下反应生成CpCo(S2C2B10H10)(NTs)(9)，(9)可与甲酯重氮N2CHCOOMe在CH2Cl2/室温条件下进行反应，同样生成最终产物CpCo(S2C2B10H10)(CHCO2Me)(NTs)(10)。在两条路线中，重氮N2CHCOOMe，叠氮TsN3皆分别分步插入两侧不同的Co-S键。 上述化合物通过晶体衍射、NMR、IR、MS、元素分析等方法进行了表征。