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本论文以原位DRIFTS、TPD、DFT模拟计算、GC/MS、BET、TEM及XRD为研究手段,对富氧条件下Ag/Al<,2>O<,3>选择性还原NOx反应进行了详细的研究,尤其是对反应机理,包括反应中间体的形成与反应性能、水蒸气对反应的影响进行了深入探讨,并获得了如下的创新性成果:(1)发现了一种新的反应中间体——吸附态烯醇式物种.原位DRIFTS、TPD、及DFT模拟计算的结果表明,乙醇、丙烯在Ag/Al<,2>O<,3>催化剂表面部分氧化时,均能形成烯醇式物种(CH<,2>=CH-O<->-M、CH<,2>=CH-CH=CH-O<->-M).烯醇式物种较乙酸盐具有更优异的反应活性,与NO+O<,2>、NO<,3><->反应形成关键性中间体NCO.提出了新的反应机理,合理解释了乙醇、丙烯选择性还原NOx的差异.富氧条件下Ag/Al<,2>O<,3>催化乙醇选择性还原NOx时,能形成大量的烯醇式物种.(2)成功地解释了水蒸气的存在对反应的影响.水的添加并不能影响烯醇式物种的形成,且抑制了乙酸盐的形成抑或是其在催化剂表面的积累,同时水又加速了NCO与硝酸盐、NO+O<,2>形成氮气的反应,因而水的存在大大促进了低温下乙醇选择新还原NOx的反应.Ag/Al<,2>O<,3>催化丙烯选择性还原NOx过程中,水蒸气通过抑制乙酸盐的形成抑或是其在催化剂表面的积累,从而抑制了整个NOx还原反应.(3)首次提出红外表征中一直沿用的溴化钾添加技术不合适含NOx体系的红外表征.富氧条件下NO在Ag/Al<,2>O<,3>催化剂表面发生氧化时,能形成吸附态的硝酸盐.当体系中存在溴化钾时,硝酸盐会进一步与K<+>结合形成KNO<,3>,产生强烈的特征吸收,导致红外光谱发生明显的变化.此外,在对Ag/Al<,2>O<,3>催化丙烯选择性还原NOx进行原位红外表征时,溴化钾的添加促进了R-NO<,2>→R-ONO异构反应的进行,从而显著改变了NOx选择性还原过程.另外,也正是溴化钾添加技术为R-NO<,2>存在于Ag/Al<,2>O<,3>催化丙烯选择性还原NOx反应过程中提供了一有力的证据.