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溶液加工型有机发光二极管(Organic light-emitting diode,OLED),特别是电极也采用溶液法加工的全溶液加工有机发光二极管在低成本、大面积、可穿戴有机电子设备中具有重要的应用潜力,是有机发光二极管技术发展的重要方向。高效的载流子注入是实现高性能全溶液加工有机发光二极管的基础。基于聚合物蓝光材料PFSO,我们研究了不同的PEDOT:PSS(AI 4083和CH 8000)的空穴注入能力。由于电子在CH 8000/发光层界面堆积的现象,低电导的CH 8000可以帮助OLED器件在低电流密度获得更高的效率。但是在高电流密度下,CH 8000表面的PSS绝缘层会导致低效的空穴注入。不平衡的电荷注入,加上载流子复合局限在一个狭小的区域内,导致严重的效率滚降和PFSO主链的破坏。通过甲醇移除CH 8000表面的富余的PSS。没有这层绝缘的PSS后,空穴的注入变得高效,且复合区域得到延展。最终,甲醇处理后的CH 8000器件不仅具有CH 8000器件低开启电压和高效率的特征,还具备AI 4083器件高亮度、缓和的效率滚降以及更高的器件稳定性的优势。在全溶液加工器件中,由于电极采用溶液加工方式制备,溶液加工电极对电子注入层(EIL)提出了更高的要求。EIL需要同时具备有效的电子注入能力,抗溶剂侵蚀能力以及阻挡溶剂渗透从而保护下层有机功能层的能力。通过结合有机EIL高效的电子注入和无机EIL优异的抗溶剂侵蚀和阻挡溶剂能力的优势,一种新型的有机/无机杂化的PFN-OX/ZnO双层EIL被用于帮助全溶液加工器件获得更高的效率和更低的工作电压。此外,基于PEDOT:PSS横向电导率的变化,我们还设计了一个“溶剂探测器”去定量地研究溶剂渗透的情况,从而实现对EIL溶剂阻挡能力的表征。研究结果表明PEDOT:PSS横向导电率没有任何变化,说明PFN-OX/ZnO杂化EIL可以完全地阻挡TGME溶剂向下渗透,从而保护下层有机功能层。基于这种杂化EIL,我们制备了具有较高性能的全溶液加工OLED器件,蓝光OLED器件在1000 cd/m~2的亮度下,工作电压为6.2 V,电流效率达到2.1 cd/A。在全溶液加工器件中,溶剂渗透是一种广泛存在且对器件具有重要影响的现象。与此同时,溶剂处理作为OLED和太阳能电池(PSC)中广泛使用的一种提高器件性能的手段,溶剂渗透也是不可忽略的因素。因此,我们研究了在有机功能层上进行溶剂处理对埋藏在下面的PEDOT:PSS的影响。甲醇溶剂处理后,PEDOT:PSS的导电性提升了三个数量级,证明了溶剂可以渗透下去并对PEDOT:PSS产生修饰作用。采用一种“揭膜”的方式,埋藏在底下的PEDOT:PSS重新暴露出来。进一步的表征表明:渗透下去的溶剂重新溶解了PSS,将PEDOT链段从核壳结构转变为线性结构,将PSS从体内转移到表面,最终PEDOT:PSS中PEDOT链段变得更加连续和舒展,进而导致薄膜导电性大幅提升。更进一步的,我们发现PEDOT:PSS导电性的提升会导致在器件中,PEDOT:PSS兼顾透明阳极的作用,导致器件工作区域发生扩展,影响测试的准确性。值得注意的是,使用甲醇、二甲氧基乙醇作为PEI、、PEIE、PFN等电子传输/注入层材料的溶剂会导致同样的问题。为了避免器件工作区域的延展,应选择乙醇等不会引起PEDOT:PSS导电率提升的溶剂作为电子传输/注入层材料的溶剂。