可分解链状缩醛型表面活性剂的研究

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链状缩醛型聚醚是一种可分解的表面活性剂,由于分子中含有缩醛基团,易在酸性条件下水解为醛和原料聚醚,但在碱性条件下,甚至很高的PH值下能稳定存在。本文以二乙二醇单丁醚(C4E2)和多聚甲醛合成二乙二醇单丁醚缩甲醛(414)为研究基础,对其合成方法进行了深入研究,得到最佳工艺条件;然后再以此条件合成了一系列的缩醛型表面活性剂,并对它们对合成和性能的影响进行了研究。 工业聚醚是一种含有未反应醇、聚乙二醇、EO加成数不同的聚醚的混合物。采用减压分馏提纯的方法,得到加成数为2的单组分聚醚。通过测定羟值,分析其红外和核磁共振谱图,确定其结构。根据醛对醚的加成反应机理,对414的合成条件进行了初步探索,确定了反应的最初反应条件。在此条件的基础上选择了四个对产率影响较大的因素——投料比、回流方式、催化剂种类和催化剂用量进行正交实验,采用拟水平法按照L9(34)正交设计表设计正交实验,比较了不同因素对反应产率的影响,得到反应的最佳工艺条件。 采用最佳工艺条件,合成了正辛基、正十二烷基二乙二醇醚缩甲醛和正辛基二乙二醇醚缩丁醛、缩辛醛和缩十二醛等系列表面活性剂,最高产率达到了84%,高于文献报道的50-80%。比较了具有不同烷基链长的聚醚和醛对反应及表面活性的影响。性能测试结果表明,随着醇醚中烷基链长R1的增加,浊点(或水数)降低,当R1=C4H9时,无表面活性,当R1≥C8H17时,有明显的表面活性,此结果与文献报道中只有R1≥C11H23时才会有表面活性不同。醛中烷基链长的增加,浊点(或水数)降低,CMC也减小。并研究了414的水解性能,结果表明,PH值的减小、温度的升高都使414的水解速率常数增大,并计算出不同PH值下的活化能和热力学常数。 本文还对合成的系列产品进行了红外和核磁共振谱图分析,从而确定产品的结构。缩醛化后产品的红外谱图中羟基的吸收已经很不明显,核磁共振谱图中缩醛基团的氢吸收峰在4.75ppm处。
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