SBS双极膜的制备及在有机电合成中的应用

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本文以SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)为原料,经氯甲基化、季铵化合成季铵化SBS(QASBS),制备阴离子交换膜液。同时,使用98%的浓硫酸成功地磺化了SBS,并利用FT-TR对其结构进行了确认,再对磺化SBS(SSBS)进行自由基接枝聚合改性,在主链上引入丙烯酸(AA)增加接枝聚合物的离子交换容量,将改性后的SSBS制作阳离子交换膜(记为SSBS-g-AA)。用流延法制备了QASBS/SSBS-g-AA双极膜(记为SBS BPM)。以SBS BPM作为电解槽隔膜,以饱和草酸和0.1mol·L-1盐酸的混合液作阴极液,以12%乙二醛和10%KBr的混合液作阳极液,Pb为阴极,石墨为阳极,在电流密度为15.8mA/cm2,20℃下电解4h,阴极的平均电流效率可达84.7%,阳极的平均电流效率可达75.8%,电解电压稳定在3.1V左右。在电场的作用下双极膜中水电离后生成的H+透过SSBS-g-AA阳离子膜进入阴极室,以补充草酸电还原生成乙醛酸过程中H+的消耗;OH透过QASBS阴离子膜进入阳极室,与乙二醛电氧化生成乙醛酸过程中产生的H+结合生成H2O,促进反应向正方向进行,从而增大了正向反应的速度。以SBS双极膜作为阴阳两室间的隔膜,石墨为阳极电极、铅为阴极电极,成对电解葡萄糖合成葡萄糖酸和山梨醇。双极膜中间层水电离生成的H+透过SSBS-g-AA阳离子膜进入阴极室中,与葡萄糖电还原山梨醇过程中产生的OH-结合生成H2O,促进反应的正向进行;而生成的OH-透过QASBS阴离子膜进入阳极室中,与葡萄糖电氧化生成葡萄糖酸过程中产生的H+结合生成H2O,从而促使反应正向进行。阴极液为0.3mol.L-1葡萄糖和0.3mol.L-1Na2SO4的混合液,阳极液为0.3mol.L-1葡萄糖和0.3mol.L-1KBr的混合液,在32.0A/m2的电流密度下电解90min,阴极平均电流效率为96.5%,阳极平均电流效率可达93.7%。
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