葡萄酒软木塞中TCA检测方法的建立及迁移规律研究

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葡萄酒质量的好坏在很大程度上取决于它特有的风味,由于2,4,6-三氯苯甲醚(TCA)的污染,从而影响了葡萄酒的品质,使得葡萄酒行业遭受重大损失。然而,葡萄酒中大部分TCA都是由软木塞中的TCA迁移进酒中造成。因此,建立一种快速有效的方法检测软木塞中TCA的含量,并对软木塞中TCA的迁移规律进行研究,可以对TCA污染进行有效的评估,进而可对葡萄酒在生产和储藏过程中的每一个环节进行有效地质量控制,从而达到控制污染水平的目的。本研究以软木塞中TCA为研究对象,首先利用顶空固相微萃取(HS-SPME)与气相色谱电子捕获联用技术(GC-ECD)建立了葡萄酒软木塞中2,4,6-三氯苯甲醚的检测方法,并对萃取条件进行优化;同时完善了软木塞样品的处理方法;然后利用合成塞和天然塞对其生产过程中TCA含量进行检测;最后将三种软木塞经过6个月的浸泡,在浸泡过程中定时采样检测TCA含量,分析判断TCA的溶出规律和最大值出现的时间点,为该类软木塞未来封装葡萄酒时,对酒类型和瓶贮时间的选择提供参考。研究结果如下:本文利用HS-SPME与GC-ECD联用技术建立适用于葡萄酒软木塞中TCA测定方法。该方法的线性关系好(R2=0.9999)、回收率高(101%108%)、精密度好(RSD≤5.6%)。检出限为0.20 pg/L、定量限为0.66 pg/L。确定最佳萃取条件为:萃取头涂层聚二甲基硅氧烷-二乙烯基苯(PDMS/DVB),萃取液体积10 mL,平衡时间20 min,萃取时间35 min,氯化钠含量为30%,萃取温度30℃,搅拌转速40 r/s。利用最优萃取方法比较气相色谱电子捕获技术(GC-ECD)和气相色谱质谱联用技术(GC-MS),两种仪器均满足检测要求,GC-ECD灵敏度更高,GC-MS定量更精准。本文完善了软木塞样品的处理方法,24小时内软木塞中TCA的浸出量一直处于上升趋势。当软木塞的个数与浸泡液比例一定,TCA浸出量几乎不变,不会受到软木塞重量的影响。最优模拟酒样的成分为乙醇(12%)、SO2(100 mg/L)、葡萄糖(24g/L)、pH(酒石酸调至3.5)。最后利用三种软木塞对样品的处理方法进行验证,证实该方法可以适用于多种软木塞中TCA的检测。本文利用合成塞和天然塞对其生产过程中TCA含量进行检测。通过检测每个阶段软木塞中TCA含量可知,对于天然塞而言,由于熏蒸过程使得TCA含量增加;对于两种塞子来说,经过漂洗过程后,TCA含量大大降低。本文最终得到的三种软木塞中TCA迁移规律为:随着浸泡时间的延长,TCA从合成塞向模拟酒样迁移量也越来越多,当达到15天时,TCA迁移量最多,随后开始降低,30天时降到最低后随着浸泡时间的继续延长,浸泡液中TCA含量继续升高,直到18天时达到最大;天然塞浸泡液中TCA含量在180天内几乎呈现一种先上升后下降的变化趋势,当浸泡时间为90天时,浸泡液中TCA含量达到最大,然后开始下降,180天时,浸泡液中TCA含量几乎为零;在180天内,填充塞浸泡液中TCA含量变化是呈现一个先上升后下降的趋势,当浸泡时间为30天时,TCA含量最高,90天后,TCA含量几乎不再变化。综上所述,本研究建立了一种快速有效的检测软木塞中TCA的方法,确定了软木塞生产过程中TCA污染的主要途径,总结出半年内软木塞中TCA的迁移规律,规范和约束葡萄酒软木塞的加工生产和使用,为形成地方或国家标准奠定理论和数据基础。
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