四苯基卟啉衍生物Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)配合物的固相合成及其氧合性能研究

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具有载氧性能的卟啉配合物的研究是配位化学和物理化学研究中的一个重要方面,因为这类配合物具有类似于生物氧载体的性质。同时,卟啉及其过渡金属配合物在分析化学、立体化学、电化学、光谱学、生物化学、催化、材料、核化学等学科领域也都有广泛的应用。固相化学是材料化学中一个重要组成部分。近年来固相反应在配合物合成方面显示了极大的优越性。本文采用固相法合成了一些卟啉钴、铁配合物,对其氧合性能进行了探讨,并且与传统液相法合成产物进行了比较。全文共分为五部分:一、评述了卟啉类配合物的研究现状、应用及人工氧载体研究的近期发展,并对典型氧载体作了简要的介绍。二、用苯甲醛和吡咯合成了5,10,15,20-四苯基卟啉。配体分别和硝酸钴、氯化亚铁固相研磨合形成了配合物;在室温下,将其与O2作用,1 mol配合物可吸收1 mol O2。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱(1HNMR)、质谱(MS)、电导、热分析、X射线粉末衍射(XRD)、卡尔?费休法测定水量、紫外等测试手段确定了氧合配合物的组成。采用失重法测定了配位氧,并发现失氧后的配合物仍对分子氧有一定活性。三、用对-羟基苯甲醛和吡咯合成5,10,15,20-四(对-羟基苯基)卟啉,配体分别和硝酸钴、氯化亚铁固相研磨合成了配合物;在室温下,将其与O2作用,1 mol配合物吸收1 mol O2。用对-甲氧基苯甲醛和吡咯合成了配体5,10,15,20-四(对-甲氧基苯基)卟啉。配体分别和硝酸钴、氯化亚铁固相研磨合成了配合物;在室温下,将其与O2作用,1 mol配合物吸收1 mol O2。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱(1HNMR)、质谱(MS)、电导、热分析、紫外等测试手段确定了氧合配合物的组成。采用失重法测定了氧合配合物中的配位氧,确定1 mol钴配合物吸收1 mol O2。四、以对硝基苯甲醛和吡咯合成了配体5,10,15,20-四(对-硝基苯基)卟啉,对四(对-硝基苯基)卟啉还原得到配体四(对-氨基苯基)卟啉。配体5,10,15,20-四(对-硝基苯基)卟啉以及配体四(对-氨基苯基)卟啉分别和硝酸钴、氯化亚铁固相研磨合成了配合物;在室温下,将其与O2作用,1 mol配合物吸收1 mol O2。测定其他条件相同时,温度对卟啉配合物的氧合性能的影响。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱(1HNMR)、电导、卡尔?费休法测定水量、热分析、紫外等测试手段确定了氧合配合物的组成。同时,采用失重法测定了氧合配合物中的配位氧。五、简要总结了本文的工作内容,对人工氧载体的前景及今后的工作进行了展望。
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