还原时间与沉淀pH对费托合成铁催化剂的影响

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利用煤、生物质及天然气等含碳物质作为合成气的原料,可以经过费托合成反应得到液态燃料和高附加值的化工产品,这一反应过程可以解决石油供给不足和能源供给单一的问题。在费托合成反应中,铁催化剂由于其资源丰富、价格低廉、较高的水煤气变换活性等特点,在以煤为原料的费托工艺中得到普遍应用。铁催化剂虽早已实现工业化,但是在提高活性、稳定性以及目标产物选择性方面依然存在着一些挑战。铁基费托催化剂的催化性能与其制备条件和活化过程密切相关。本文以草酸亚铁为铁源,利用并流共沉淀方法制备了铁基费托催化剂(K-Cu-Fe/Si O2),重点研究了不同CO还原时间对催化剂活化过程和反应性能的影响,以及在制备过程中沉淀pH值对沉淀铁催化剂结构和性能的影响。利用SEM、XRD、H2-TPR、N2吸脱附和Raman光谱等多种表征技术对所合成的铁催化剂的结构特性进行了表征。特别利用原位XRD和原位Raman技术研究了铁催化剂在还原活化过程中的变化规律,结果发现,铁催化剂在还原过程中由α-Fe2O3先转化为Fe3O4,然后再转化为反应活性相Fe2C。铁催化剂的活性评价数据表明,催化剂还原时间的适当延长可以提高反应过程的稳定性,但是还原过度或者还原程度不足都会对催化剂的稳定性会产生负面影响。原位拉曼实验结果证明:铁催化剂经过CO过度还原后导致积碳的生成,对铁催化剂在反应过程中的活性产生一定的影响,造成催化剂活性降低。通过研究不同沉淀pH对沉淀铁催化剂制备过程的影响可以发现,随着pH的增加,所制备的沉淀铁催化剂颗粒逐渐增大,其比表面积逐渐减小,但对孔结构分布影响不大。沉淀pH在一定范围内制备的铁催化剂物相主要为α-Fe2O3和少量Fe3O4,当pH达到9.0时,催化剂物相几乎完全为Fe3O4。改变沉淀pH对铁催化剂还原性能有一定的影响,高pH会导致物相还原温度后移,不利于催化剂的还原。而催化剂的反应性能结果表明,改变pH对CO2的选择性影响相对较大,而对其它产物的选择性影响较小。
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