炔二醇乙氧基化物改性聚硅氧烷的合成与性能研究

来源 :中国日用化学工业研究院 | 被引量 : 5次 | 上传用户:iswhat
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有机硅表面活性剂是以硅氧或碳烷为疏水主链,连接一个或多个亲水基团而构成的一类新型的高效表面活性剂,在日化、纺织、油漆、涂料、石油以及农药等诸多领域具有广泛的应用。炔二醇表面活性剂是一种高度支化的,拥有碳碳三键和对称羟基的功能性表面活性剂,被广泛应用于水性涂料、印刷油墨、粘合剂和建筑材料等领域。本论文集成有机硅表面活性剂和炔二醇表面活性剂各自的优点,设计合成了一系列炔二醇乙氧基化物改性聚硅氧烷(PSi-EO),并研究了分子中疏水/亲水基团比例和硅氧烷链长对其性能的影响。主要研究工作如下:1.首先,通过两步法合成了链节m/n(二甲基硅氧烷单元/单甲基硅氧烷单元)为8/2的炔二醇乙氧基化物改性聚硅氧烷(P8-2)。主要考察了物料比、反应温度、催化剂用量和反应时间对中间体LPMHS转化率的影响。得出较适宜的合成条件:物料比n[Si-H]:n[C=C]为1.1:1,反应温度为130℃,催化剂用量为100 ppm(以Pt质量/原料总质量计),反应时间为2.5 h。其次,根据优化的工艺条件合成了不同链节比,不同链长的炔二醇乙氧基化物改性聚硅氧烷。通过FT-IR、1HNMR和29Si NMR对产物的分子结构和组成进行了分析,结果表明合成出了具有预期结构的PSi-EO产品。2.固定硅氧烷链长(m+n)为10,研究不同链节比的炔二醇乙氧基化物改性聚硅氧烷(P2-8,P4-6,P5-5,P6-4和P8-2)在水溶液中的性能。采用平衡表面张力仪、动态表面张力仪、动态光散射、透射电子显微镜、接触角测量仪和Ross-Miles泡沫仪等对五种PSi-EO水溶液的表面活性、聚集行为、润湿铺展能力以及泡沫性能进行研究。结果发现,这五种表面活性剂均具有优异的表面活性,能降低水的表面张力至约25 mN/m。随浓度和分子中BEO接枝率(n/(m+n))的增加,动态表面张力下降速率显著增大。当溶液浓度超过临界聚集浓度(CAC)时,这五种表面活性剂能自发形成50-600 nm的球形聚集体。在疏水的石蜡膜上,这五种表面活性剂的水溶液能够很好地进行润湿铺展,且随着时间和浓度的增加而增强。这五种表面活性剂在水中具有弱的起泡能力和优异的消泡、抑泡性能。3.固定链节比(m/n)为1/4,探讨不同链长的炔二醇乙氧基化物改性聚硅氧烷(P5-20,P8-32和P10-40)在水溶液中的性能。运用平衡表面张力仪、动态表面张力仪、透射电子显微镜、接触角测量仪和Ross-Miles泡沫仪等对三种PSi-EO水溶液的表面活性、聚集行为、润湿铺展能力以及泡沫性能进行研究。发现,这三种表面活性剂均具有优异的表面活性,且随着硅氧烷链长的增加,临界聚集浓度降低,平衡表面张力升高,而动态表面张力并没有明显变化。这三种表面活性剂在水溶液中具有良好的聚集能力,当溶液浓度超过CAC后能自发形成100-500 nm的球形聚集体。在疏水的石蜡膜上,这三种表面活性剂表现出良好的润湿铺展性能,且随着硅氧烷链长的增加,润湿铺展能力下降。这三种表面活性剂具有较好的消泡、抑泡性能,且随着硅氧烷链长的增加,起泡能力下降,消泡、抑泡性能降低。研究结果表明,炔二醇乙氧基化物改性聚硅氧烷的链节比和链长对其物化性能和应用性能具有重要的影响。因此,通过研究不同分子组成的炔二醇乙氧基化物改性聚硅氧烷,可以为新型高效表面活性剂的开发和设计提供依据,并拓宽有机硅表面活性剂的应用领域。
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