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近年来,设计和合成金属有机框架化合物之所以成为研究热点,不仅因其迷人多变的拓扑构型,更在于他们在光学、磁性、吸附、催化等领域有值得人们进一步发掘的应用价值。虽然大量结构新颖的配合物己被合成,但如何设计和合成具有期待结构和性质的化合物依然是配位化学面临的巨大挑战。芳香羧酸类配体中,非对称性羧酸的研究远不及对称性羧酸,这引起了本课题组的兴趣。本文选择了两类非对称芳香羧酸配体:a.刚性的3-(3’,5’-间苯二甲酸)苯甲酸(H3bpta);b.半刚性的4-(2-羧基苯氧基)间苯二甲酸(H3cpma)作为有机配体。主要从两个方面研究它与过渡金属离子构筑的配位聚合物:(1)系统的研究配合物的形成条件、配体的配位模式;(2)不同金属离子、不同溶剂条件、是否加入第二配体和不同的第二配体对形成最终产物的影响。设计合理的实验方案后,成功得到以下配合物:1.以刚性的3-(3’,5’-间苯二甲酸)苯甲酸(H3bpta)作为主要配体得到以下6例配合物:{[Zn3(bpta)2(H2O)5]·2H2O}n(1),[Ni(Hbpta)(bib)(H2O)3]n(2),{[Ni3(bib)4(H2O)10]·2(bpta)·12(H2O))n (3),{[Co3(bpta)2(bib)3(C2H5OH)2]·2H2O}n (4),{[M[n3(bpta)2(bib)2(H2O)4]·4H2O}n(5),{[Cu(Hbpta)(bib)(H2O)]·3H2O}n(6).2.以半刚性的4-(2-羧基苯氧基)间苯二甲酸(H3cpma)得到3例配合物:{[Co2(cpma)(4,4’-bipy)(OH)(H2O)](CH3CN)}n(7),[Co(Hcpma)(bib)1.5(H2O)2]n(8),[Zn(Hcpma)(bib)]n (9).用X-射线单晶衍射进行结构测定,继而用红外光谱(IR)、X-射线衍射(PXRD)、热稳定性分析(TGA)等对其进行了性质表征,研究分析其晶体结构。此外,对配合物2-7的磁性做了测试,配合物3、4、6、7具有反铁磁性,配合物2、5具有铁磁性。对于配合物的荧光测试表明配合物1、9在荧光材料方面有值得发掘的应用价值。对配合物分别进行了对比分析,初步总结了影响配合物的相关因素。