有机负氢化合物氧化形式的应用研究

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有机负氢化合物是在化学或生物化学反应中能以负氢离子形式提供给其作用底物的一类化合物,如天然的烟酰胺辅酶、黄素辅酶、F420辅酶、维生素C以及人工合成的五元、六元有机杂环化合物等。有机负氢化合物作为有机氢源广泛应用于还原反应中,但是利用其氧化形式来实现催化氧化反应的应用研究还比较少,我们拟利用有机负氢化合物氧化形式作为小分子催化剂,来拓宽传统氧化反应的应用范围。Baeyer-Villiger反应广泛应用于在高分子材料单体合成、化学合成药物中间体、大分子的天然药物等其他重要的领域。本文合成了五种有机负氢化合物氧化形式作为有机小分子催化剂,研究他们对Baeyer-Villiger氧化反应的催化性能,以四元环酮作为底物,建立并优化了催化氧化的模型反应,找到最佳反应条件。研究表明,以吖啶盐作为有机小分子催化剂,使用绿色环保的氧化剂双氧水,在光照的条件下温和的可以实现各类四元环酮的Baeyer-Villiger氧化,同时提出了该催化氧化反应的可能机理。该催化体系提供了一种无金属、操作简单、高化学选择性、绿色高效的合成内酯的方法。醛类化合物氧化合成羧酸类反应在有机合成及精细化工中都有重要应用价值。我们继续拓展有机负氢化合物的氧化形式的应用研究,以有机负氢化合物的氧化形式吖啶盐作为有机小分子催化剂,使用环境友好的氧化剂双氧水,在加热的条件下实现芳醛氧化到羧酸的反应。该催化体系具有无金属、低毒、操作简单、产物易于分离等优点。
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