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细乳液聚合是以“液滴成核”为主要成核方式的一种乳液聚合方法,易于控制有机/无机复合粒子形貌,提高聚合物基体中无机纳米粒子的引入量。本研究在课题组前期研究的基础上,利用细乳液聚合法制备聚丙烯酸酯/纳米SiO2复合乳液,实现大量纳米SiO2粒子在聚合物基体中的稳定存在,获得封装或者包覆形貌的复合乳胶粒,探究纳米SiO2在乳液中的存在形式对其涂饰革样性能的影响。具体研究内容如下:采用三乙氧基乙烯基硅烷对纳米SiO2进行疏水化改性,再通过细乳液聚合法将其封装到聚丙烯酸酯乳胶粒中,获得了封装型聚丙烯酸酯/纳米SiO2复合乳液（PA/SiO2-S）。研究了反应温度、助稳定剂十六烷（HD）用量、乳化剂十二烷基硫酸钠（SDS）用量、纳米SiO2用量对复合乳液及其成膜性能的影响,采用透射电镜（TEM）、动态光散射粒度仪（DLS）等手段对复合乳液进行了表征,并对其皮革涂饰性能进行了考察。结果表明:当HD、SDS、纳米SiO2用量均为2%、反应温度为75℃时,复合乳液及其成膜性能最优;大部分纳米SiO2被封装在聚丙烯酸酯乳胶粒中,乳胶粒粒径为200600nm。与聚丙烯酸酯乳液涂饰革样相比,复合乳液涂饰革样的撕裂强度与透气性均有不同程度提高,耐湿擦牢度提高半级。采用纳米SiO2粒子与十二烷基硫酸钠（SDS）共同作为稳定剂,通过细乳液聚合法获得了包覆型聚丙烯酸酯/纳米SiO2复合乳液（PA/SiO2-Q）。考察了丙烯酸丁酯与甲基丙烯酸甲酯质量比（BA:MMA）、SDS用量、纳米SiO2用量对复合乳液及其成膜性能的影响,研究了SDS和纳米SiO2用量对复合乳液形貌的影响,并将复合乳液应用于皮革涂饰。结果表明:当BA:MMA为6:4,SDS用量为0.3%,纳米SiO2用量为3%时,复合乳液及其成膜性能最优;当SDS和纳米SiO2用量分别为0.3%、3%时,两者协同稳定乳液体系效果最好,获得了规整的包覆型复合乳液;该复合乳液有利于提高革样的撕裂强度、透气性及耐湿擦性。采用纳米SiO2粒子单独作为稳定剂,通过细乳液聚合法获得了包覆型聚丙烯酸酯/纳米SiO2复合乳液（PA/SiO2-W）。考察了纳米SiO2用量、正丁醇用量、引发剂过硫酸铵（APS）用量对复合乳液及其成膜性能的影响;研究了不同聚合时间下复合乳液单体转化率和形貌的变化,推测了复合乳胶粒的成核机理;采用扫描电镜（SEM）对复合乳液成膜表面进行了表征。结果表明:当纳米SiO2用量为8%,正丁醇用量为2.5%,APS用量为3%时,复合乳液性能最优;该聚合过程存在液滴成核和类胶束成核两种成核方式;复合乳液成膜后表面呈现出密集的纳米SiO2粒子层,同时成膜表面存在大量的空穴结构。最后,对封装型PA/SiO2-S复合乳液、纳米SiO2与SDS共同稳定的包覆型PA/SiO2-Q复合乳液、纳米SiO2单独稳定的包覆型PA/SiO2-W复合乳液的成膜及涂饰性能进行对比。成膜性能测定结果表明:两种包覆型复合乳液成膜性能优于封装型PA/SiO2-S复合乳液,PA/SiO2-Q复合乳液成膜耐水性最佳,PA/SiO2-W复合乳液成膜抗张强度、热稳定性最佳。涂饰应用结果表明:与市售聚丙烯酸酯乳液涂饰革样相比,三种复合乳液涂饰后革样的耐湿擦牢度均提高一级,力学性能提升幅度较小;包覆型PA/SiO2-Q复合乳液涂饰后革样透气与透水汽性分别提升39.1%、4.9%,包覆型PA/SiO2-W复合乳液涂饰后对于革样的透气与透水汽性提升效果最好,分别达到210.8%、69.8%。