改性二氧化钛负载膨胀珍珠岩光催化材料的可控制备及环境性能研究

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光催化反应利用光能进行物质转化,是一种物质在光和催化剂同时作用下进行的化学反应方式。光催化技术是具发展前景的环境污染处理手段,能以较低的能源成本完全氧化有机分子。大量研究表明纳米TiO2等作为光催化剂,在太阳光下能催化氧化水中的有机污染物,使其迅速降解。结合膨胀珍珠岩(EP)轻质多孔的特性与TiO2高效光催化性能,利用EP中的SiO2易与TiO2形成牢固的Ti-O-Si键的特点,制备出可用于修复有机污染环境的新型环境修复材料。本文旨在掺杂改性TiO2,采用溶胶-凝胶法,通过金属离子(Fe3+)掺杂、非金属原子(B、N)共掺杂、无金属半导体(g-C3N4)修饰TiO2负载EP制备得到漂浮型高效光催化材料,以苯酚、罗丹明B、双酚A等作为降解模型考察了复合材料的光催化活性,并对材料进行系列表征。本论文的主要研究工作和结果如下:  (1)采用溶胶-凝胶法制备TiO2、Fe3+-TiO2表面修饰EP的材料(TEP、FTEP),通过扫描电子显微镜分析(SEM)、透射电子显微镜分析(TEM)、X射线衍射分析(XRD)和傅立叶变换红外光谱分析(FT-IR)对其进行表征,实验室条件下模拟研究了EP、TEP、FTEP对水和土壤中苯酚的吸附降解效果。结果表明,450℃光催化材料为锐钛矿型,Fe3+掺杂有效提高了光催化性。当达到最佳投加量时,水和土壤中的EP、FTEP、TEP对苯酚的降解率分别为23.40%、100%、100%和17.81%、66.75%、69.01%;在最适光照时间下,水和土壤中的EP、FTEP、TEP对苯酚的降解率依次为22.14%、100%、100%和17.64%、66.15%、67.51%。在实验浓度范围内,该光催化反应符合一级反应动力学方程。  (2)采用溶胶-凝胶法合成高比表面积、大孔径的介孔光催化材料,这些大孔介孔材料(33.39 nm)有利于大分子或基团在孔道中移动及活性点位的有效利用。高比表面积(SBET,99.23 m2 g-1)有助于材料表面催化氧化,B、N共掺杂锐钛矿TiO2形成Ti-O-B-N和O-Ti-B-N结构优化了孔隙结构、形成了窄的带隙和吸收红移从而增强了光响应能力。B-N-TiO2/EP在5h可见光照射下对RhB的最佳降解率为99.1%,紫外光区域1h对RhB降解率为99.8%,五次回收利用后,仍保持良好的性能。  (3)采用两步法结合溶胶-凝胶法,以三聚氰胺为前驱体制备得到类石墨相氮化碳后修饰二氧化钛,g-C3N4和TiO2形成异质结连接在载体膨胀珍珠岩表面,制备得到具有漂浮性能的光催化复合材料。通过在不同气体下煅烧得到不同性能的g-C3N4-TiO2/EP,发现氨气的通入为材料提供了N源,不仅增大了材料的比表面积,而且对罗丹明B的最大吸收波长从553nm蓝移至496nm,3h降解率达100%,对双酚A的降解率为氮气下煅烧合成材料的14倍。本文对制备高效可见光催化剂,半导体复合改性提供了理论依据。
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