化学氧化法制备β-NiOOH的研究

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本文采用化学氧化法,以K2S2O8为氧化剂,以NiSO4为原料,研究了NiOOH的合成工艺,并对产物性能及结构进行了分析。 采用化学氧化法制备β-NiOOH。氧化物和还原物的浓度比、反应温度、溶液pH值和反应时间对产品的性能均有影响,通过正交实验,得出反应的最佳工艺条件为:n(K2S2O8):n(NiSO4)在1.3:2~1.4:2,反应温度25℃~35℃,反应时间15~25h,pH控制在11~11.8。各因素对产物放电比容量的影响程度为:浓度比>反应温度>pH值>反应时间。 XRD分析可知合成的样品在21.3°、43.5°、79.5°出现的衍射峰分别对应于β-NiOOH的[001]、[002]、[110]衍射面,衍射峰尖锐,表明产物结晶良好。对产物做电化学性能测试,初始放电容量为210mAh/g,在10个循环后,放电容量仍在170mAh/g,放电电压为1.78V。 循环伏安实验可知,在峰值电压1.5V左右发生还原反应,反应过程为:Ni(OH)2+e-→NiOOH+H+;在1.9V左右发生氧化反应,反应过程为:NiOOH+H++e-→Ni(OH)2。研究发现,5mV/s扫描电压比1mV/s扫描电压电极腐蚀严重,说明当电池以较大电流充放电时,电池极化快,因而容量衰减速度变快,循环寿命变短。 TG-DTA研究表明,β-NiOOH在230℃左右发生分解反应,分解产物为NiO。用Kissinger方法和Doyle-Ozawa法计算该反应的分解活化能分别为89.3kJ·mol-1和103.88kJ·mol-1,分解的速率方程为:da/dt=Ae-E/RT(1-a)n=8.66×106e89300/RT(1-α)0.97五、对电池进行失效分析,发现电解液成分、锌的钝化、锌镍电极相互毒化以及模具材质不同等都不同程度影响电池的性能,并导致电池实效。
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