掺杂碳量子点在荧光和比色分析中的应用

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碳量子点(CDs)作为一种新型的碳纳米材料,具有低毒性、高荧光稳定性、优良的生物相容性等优点。已经在分析化学、生物成像、生物标记和催化等领域受到了广泛的关注。本论文的主要内容如下。(1)以1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)为碳源,MnCl2为掺杂试剂,通过一步水热法成功制备Mn掺杂碳量子点(Mn-CDs)。所制备的Mn-CDs的荧光发射峰位于紫外区(Em 360 nm),荧光量子产率高达83.2%,由于2,4,6-三硝基苯酚(TNP)在356 nm处具有特征吸收,与Mn-CDs的荧光发射峰具有良好的光谱重叠,TNP对Mn-CDs具有明显的内滤作用。且其它硝基苯化合物的吸收峰几乎不与Mn-CDs荧光发射峰重叠,因此不产生荧光内滤作用。基于该荧光内滤作用建立了TNP的高灵敏,高选择性荧光分析新方法。优化荧光传感分析的参数,评价了传感分析的选择性和分析性能,方法检出限(3σ)为12 nM,相对标准偏差(RSD)为2.6%(c=50μM,n=11)。线性范围是0.1-200μM。该方法成功应用于环境水样中痕量TNP的检测。(2)以Mn-CDs为荧光探针,在pH 6.0条件下,盐酸金霉素(CTC)在350 nm处具有强烈的特征吸收,与Mn-CDs的荧光发射峰具有较大的光谱重叠,满足荧光内滤作用的条件,在CTC存在下,Mn-CDs在360 nm处的荧光发射强度log(I0/I)与CTC浓度呈线性关系,I0和I分别为不加CTC时Mn-CDs的荧光强度。据此建立的荧光法检测CTC的检出限(3σ)为0.010μM,相对标准偏差(RSD)为2.1%(c=50μM,n=11)。线性范围为0.1-200μM。在系列四环素分子中,盐酸金霉素(CTC)由于可以在碱性条件下室温即可发生降解,CTC的碱解产物表现出荧光性质,在340 nm处有强吸收峰,与Mn-CDs发射峰有着较大的重叠,CTC碱解产物与Mn-CDs之间的作用机理时荧光共振能量转移机理(FRET)。基于此建立了测定CTC的新方法。方法检出限(3σ)为19nM,相关系数为0.99997,相对标准偏(RSD)为4.1%(c=2.0μM,n=11),线性范围是0.1-10μM,线性回归方程式I0/I=0.85702C+0.9996(μM)。(3)以邻氨基苯酚为碳源,利用二乙烯三胺(DETA)和浓硝酸的酸碱中和反应热为热源,在1 min内成功制备碳量子点(CDs)。制备的CDs表现出较强的疏水性。CDs在不同极性溶剂中表现出随溶剂变色的性质。随着有机溶剂的极性的增大,CDs的荧光发射峰发生红移(500 nm到560 nm)。由于CDs较强的疏水性,使得有机溶剂中微量的水对CDs的荧光具有猝灭作用。基于这种猝灭作用建立异丙醇和丙酮溶剂中微量水的测定新方法,且通过对比有机溶剂在激光(480nm)作用下的荧光色拍着和图像处理,实现了荧光和数码比色测定有机溶剂中微量水。异丙醇含水量C(%)与CDs荧光色变化建立线性方程YGray=-12.878C+1354.82,线性范围为2.5-25%,相关系数为0.9901。丙酮含水量C(%)与CDs荧光色变化YGray=-18.620C+2498.64,相关系数为0.9944,线性范围2.5-20%。基于于此,建立了基于数码比色法测定有机溶剂含水量的新方法。
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