齐聚醚羧酸类离子液体及其混合物容量与传递性质的测量与关联

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本论文对新型离子液体3,6,9,12-四氧代十三羧酸钠([Na][TOTO])的合成和纯化方法进行了改进,并用核磁共振氢谱(1H-NMR)、碳谱(13C-NMR)、热失重(TGA)、元素分析(EL)和红外(IR)等手段对产品进行了表征。在298.15K~333.15K温度范围内测定了[Na][TOTO]分别与水、甲醇、乙醇组成的三个二元混合系统全组成范围的密度、黏度和电导率数据,计算了不同系统的过量摩尔体积、过量黏度、等压膨胀系数、摩尔电导率和无限稀释偏摩尔体积。结果表明,随着温度的升高,三种混合系统的密度直线下降,黏度呈指数形式降低,而电导率则呈指数形式增大。黏度和电导率受温度的影响均可以采用Arrhenius方程进行描述。离子液体二元混合系统的密度随溶剂含量增大而逐渐降低,这种变化规律可以用经验方程进行关联。混合系统的黏度随溶剂含量增大先快速降低,然后变化缓慢并逐渐趋于纯溶剂的黏度,呈现下凹的指数形式。二元混合系统的摩尔电导率随离子液体浓度的降低而逐渐增大。在离子液体浓度较大时,离子液体二元混合系统的电导率随溶剂含量的增加而逐渐增大,而在极稀溶液中,混合系统的电导率随溶剂含量的增大而逐渐降低。三个混合系统的过量摩尔体积和过量黏度均为负值,可以用4参数的Redlich-Kister方程关联这些过量性质。混合系统中离子液体的无限稀释偏摩尔体积均是随温度升高而直线上升。[Na][TOTO]+H2O混合系统的等压热膨胀系数随着离子液体摩尔分数的增加先迅速减小然后逐渐趋于平缓。而[Na][TOTO]+EtOH和[Na][TOTO]+MeOH两种混合系统的等压热膨胀系数都是随着离子液体摩尔分数的增大而逐渐增大。混合系统摩尔电导率受黏度的影响符合Walden规则。
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