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金属有机凝胶(metal-organic gels,MOGs)是一类新的金属有机杂化材料,由金属离子和有机配体在有机溶剂或水中通过配位键和一系列非共价作用力,例如氢键、疏水相互作用、偶极相互作用、静电相互作用、π-π堆积等自组装而成。根据金属中心、配位构型和配体的不同,MOGs展现出不同的性质如特异的光学性质,触变性质、催化性质以及机械性能等。因此,MOGs作为一种新型的智能软材料,在催化、化学传感、吸附和载药等领域具有潜在的应用前景。本论文主要探究了铜基金属有机凝胶作为荧光各向异性放大器和人工酶在荧光分析检测前列腺特异性抗原(PSA)以及葡萄糖和半胱氨酸等生物分子方面的应用。具体的研究内容如下:(1)铜基金属有机凝胶增强荧光各向异性在PSA检测中的应用利用2,6-双(2-苯并咪唑基)吡啶(BBPY)与二水合氯化铜(CuCl2·2H2O)制备的铜凝胶(Cu-MOG)具有大的体积和质量,可以作为质量放大器增强荧光各项异性实现对PSA的检测。研究表明,含有苯并咪唑衍生物的Cu-MOG通过静电结合和π-π堆积相互作用可以吸附染料标记的PSA适配体(PA),形成的PA/Cu-MOG复合物分子体积和质量增大导致荧光各向异性(FA)值增加。当靶物PSA存在时,PSA与PA特异性结合后从MOGs表面脱离而导致FA值明显降低。据此,我们建立了检测PSA的荧光各向异性分析平台。在最优的条件下,检测PSA的线性范围为0.5-8 ng/mL,其检测限为0.33 ng/mL。我们进一步将此方法用于血清中前列腺特异性抗原的加标检测,得到了较好的回收率。(2)铜(Ⅱ)/钴(Ⅱ)双金属有机凝胶作为高效的过氧化物模拟酶检测葡萄糖在室温条件下,以Cu2+、Co2+和2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪(H3TATAB)为原料通过简单的混合制备了一系列铜(Ⅱ)/钴(Ⅱ)双金属有机凝胶(Cux/Coy-MOG)。Cux/Coy-MOG能催化H2O2产生羟基自由基(·OH),生成的·OH将对苯二甲酸(TPA)氧化为具有蓝色荧光的羟基对苯二甲酸(TAOH)。研究表明,Cu0.5/Co0.5-MOG相比于其他Cux/Coy-MOG具有较高的过氧化物酶活性。通过X射线光电子能谱分析(XPS)以及循环伏安测试,我们提出了内氧化还原循环增强酶活性的机理。基于Cu0.5/Co0.5-MOG的高效过氧化氢酶活性,建立了检测葡萄糖的荧光分析方法。其线性范围为0.5μM到120μM,检测限0.33μM。将建立的方法成功地用于血清中葡萄糖的检测并得到较好的结果。(3)高效多酶活性的Cu-MOG衍生材料用于级联反应检测半胱氨酸以Cu2+和H3TATAB为原料制备铜基金属有机凝胶(Cu-MOG)。基于MOGs的触变性,我们通过微波辅助策略将1D Cu-MOG转换成了具有增强的氧化酶和过氧化物模拟酶活性的3D铜基金属有机多孔网络(Cu-MOPN)。Cu-MOPN具有较高的比表面积、层次化的多孔结构和固有的传质通道,使其具有高效的模拟酶活性。基于Cu-MOPN良好的半胱氨酸氧化酶和过氧化氢模拟酶活性,通过级联反应构建了选择性检测半胱氨酸的荧光分析平台。在最优的条件下,其线性范围为1μM到50μM,检测限为93 nM。并将该方法用于血清中半胱氨酸的定量分析,得到了满意的结果。