论文部分内容阅读
本文总结了一些路易斯酸催化的C-C键,C-N键形成反应,通过对这些反应的研究,在反应中引入了含N-H的杂环化合物,并且比较了不同路易斯的催化效果,发现了一些新颖的反应及一些奇怪的实验现象。2-内乙酰硫脲杂环,在与芳香醛反应中,当以TiCl4为催化剂时,发生了2-内乙酰硫脲杂环,芳香醛,以及反应溶剂乙腈的三员反应。并且2-内乙酰硫脲的亲核反应位点不是一些文献介绍的5位上的碳和2位的硫羰基,而是1位上的N。通过对反应温度,反应物的摩尔比例的实验以及优化,反应产物得到了较高的收率,并且通过核磁,质谱,X单晶衍射等一系列的手段分析并且确定了化合物的结构。当以BF3·Et2O为催化剂时,同样以乙腈为反应溶剂,但是发生了不同的反应,乙腈并未参与到反应中,而是发生了两个2-内乙酰硫脲分子与一个芳香醛分子的缩合反应。FeCl3,AlCl3为催化剂时,同样也得到该化合物,但是产率较低。4,4-二甲基-3-异噁唑酮,在与芳香醛反应中,当同样以TiCl4为催化剂,乙腈为溶剂时,则没有发生类似2-内乙酰硫脲杂环的三员反应。乙腈没有参与到反应中,而是4,4-二甲基-3-异噁唑酮与芳香醛发生了加成开环反应生成了丙酸氧胺类化合物,并且此反应的产率非常高,反应产物经过了X单晶衍射,核磁等等一系列的手段确定了结构。当以BF3为催化剂时,和2-内乙酰硫脲在BF3催化下的反应类似,发生了两个4,4-二甲基-3-异噁唑酮分子与一个芳香醛分子的缩合反应,但是反应的产率却高于前面的反应。4,4-二甲基-3-异噁唑酮在BF3催化下的产物在足量的TiCl4催化下可以发生开环反应转化为丙酸氧胺类化合物,而且转化率非常高。本文还引入了其他的一些杂环化合物己内酰胺、2-咪唑啉酮、2-咪唑烷硫酮、5-甲基吡唑酮杂环化合物与芳香醛,在TiCl4催化下进行了实验,结果只有2-咪唑烷硫酮,芳香醛,乙腈发生三员反应,其它的化合物均没有发生任何反应。不同N-H活性的杂环化合物,不同的路易斯催化剂得到了几种不同高收率的反应。通过对这几种不同反应的研究,丰富了路易斯催化的反应类型,而且对于一些药物和天然产物合成等提供了更为有效的潜在方法。