联苯羧酸类配体配位聚合物的合成、结构及性能研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:abing206
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利用分子组装原理设计和构筑结构新颖的配位聚合物和超分子配位聚合物是当今化学、材料科学、医学和生物学等领域前沿研究的主流和热点。这小仪在于对此类课题的研究有利于获得新颖结构的配位聚合物和超分子配位聚合物,更重要的是这些聚合物在光学、电学、磁学、催化、分子识别、离子交换以及气体储存等重要领域具有潜在应用前景。研究表明,如何合理选取与调控构筑基元,并运用特定的组装策略构筑目标聚合物是合成该类配位聚合物的关键,也是该领域极具挑战的研究课题之一。   本论文以2,4-联苯二甲酸为主要配体,结合多吡啶类配体,与过渡金属离子或稀土离子相互作用,在水热条件下组装合成了一系列新颖的配位聚合物和超分子配位聚合物,并研究了这些化合物的发光性能。这八个配位聚合物分别为:[Zn(bpdc)]n(1)[Zn(4,4-bpy)2(Hbpdc)2](2)[Cd(bpdc)(H2O)]n(3)[Cd(2,2-bpy)(bpdc)]n(4)[Cd(4,4-bpy)2(Hbpdc)2](5)[Sm(bpdc)(Hbpdc)(H2O)]n(6)[Eu(bpdc)(Hbpdc)(H2O)]n(7)[Sm3Cd3(bpdc)6(OH)3(H2O)3(H2O)]n(8)   单晶X-射线衍射表明:化合物1和化合物3属都为二维层状结构,该二维层通过C.Hπ弱相互作用连接成三维超分子网络;化合物2和5为异质同晶,都为单核零维结构,该零维单元通过氢键作用形成一维z字形双链,相邻Z字链间通过C-Hπ弱相互作用连接成二维层结构化合物;化合物4为一维双核链,相邻链间通过2,2-联吡啶间π-π弱相互作用形成二维层状结构;化合物6和化合物7为异质同晶,属于二维层状结构:化合物8是一个结构新颖的配位聚合物,其拓扑为非穿插12-连接次级结构单元的双棱假立方(pcu)拓扑结构,其中的次级结构单元是以三个氢氧根连接三个钐离子和三个锌离子从而形成的六核异金属簇。通过2,4-联苯二甲酸将这些次级结构单元连接在一起形成化合物8的三维网络结构。固体荧光分析表明这八个化合物都具有很强的荧光作用,其中化合物1-5发出蓝色荧光;化合物6发白光;化合物7表现出Eu的特征荧光(红光);化合物8则发出淡紫色的荧光。
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