乙酸离子液体物理化学性质的研究

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离子液体作为一种新型反应介质和功能材料受到产业界和学术界的高度重视,目前已成为多学科交叉的、最活跃的前沿研究领域之一。乙酸类离子液体在手性氨基酸的分离与提取、氨基酸的酶拆分、促进阿昔洛韦等药物渗透皮下组织和HecK反应催化等领域有广阔应用前景。另外,它具有成本低、易降解等特点,被称为新一代、环境更友好的功能离子液体。一种新的离子液体在工业化生产之前,必须对其物理化学性质进行研究。本文以此为指导思想,进行了如下工作:合成了1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐([C4mim][Ac]),分别用核磁共振(1H-NMR)和差热扫描量热(DSC)进行了表征。依据标准加入法(SAM),用密度天平测定了一系列不同含水量的乙酸离子液体[C4mim][Ac]的密度,外推得到了298.15 K时纯[C4mim][Ac]的密度,计算了298.15 K下[C4mim][Ac]的分子体积、标准熵和晶格能;依据标准加入法,用最大气泡法测定了一系列不同含水量的乙酸离子液体[C4mim][Ac]的表面张力,外推得到了298.15 K时纯[C4mim][Ac]的表面张力,计算了298.15 K下[C4mim][Ac]的表面熵、表面能、汽化焓。在以上实验数据的基础上,利用分子体积估算了乙酸离子液体同系物[Cnmim][Ac](n = 2, 3, 5, 6)的密度、标准熵和晶格能;利用等张比容的加和性估算了[Cnmim][Ac](n = 2, 3, 5, 6)的表面张力、汽化焓和热膨胀系数;以表面张力数据为基础,得到了[C4mim][Ac]的临界温度,进而计算出了假想正常沸点,从而得到了不同温度下[C4mim][Ac]的汽化焓和饱和蒸汽压,在温度高达420℃时其饱和蒸汽压也很小,这与人们对离子液体的认识经验是一致的。用阿贝折光仪测定了不同温度下不同含水量的[C4mim][Ac]的折光率,计算了它的摩尔极化度和极化率;利用等张比容、表面张力和摩尔极化度估算了乙酸离子液体同系物[Cnmim][Ac](n = 2, 3, 5, 6)的折光率。考察了空穴模型理论对乙酸离子液体同系物的适用性,结果表明空穴半径与平均离子半径的比值都小于0.6,这与第四章的实验值相一致。空穴模型理论解释了乙酸离子液体同系物粘度较大的原因。测定了不同温度下乙酸离子液体同系物[Cnmim][Ac](n = 3, 4, 5, 6)的粘度和电导率,考察了这两个性质随温度的变化趋势,探究了Arrhenius方程和Fulcher方程对乙酸离子液体的适用性。考察了John M. Slattery等提出的估算方法的合理性。通过与实验值比较发现,John M. Slattery等的粘度和电导率估算方法适用于乙酸离子液体同系物,但是密度有所偏差,具体原因还需更多的实验来论证。
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