气相小分子的光电离-光解离过程研究是我们了解分子和离子的微观结构,确定电离能和化学键能等物理化学参数的重要手段,能够为星际化学、大气环境、燃烧反应和等离子体刻蚀等相关领域提供重要的基础数据。通过电子能谱、质谱和离子速度聚焦影像等技术的有机结合,我们可以实现分子和离子激发态的态-态反应探究,揭示断键动力学过程和解离产物通道。本论文中,我们利用阈值光电子-光离子符合速度成像质谱仪,结合理论计算和光谱模拟,深入分析了二氟二氯甲烷分子的阈值光电子能谱,通过对各电子态跃迁的振动标识,得到了更加精确的电离能、化学键能、离子碎片出现势等基础数据,也初步探究了其离子激发态的解离机理。此外,我们还利用共振增强多光子电离和速度聚焦成像技术相结合的方式对硫化氢离子激发态的解离动力学问题进行了初步探究。主要的创新性成果如下:（1）CF2Cl2+基态的阈值光电子能谱与热力学参数研究。在这项工作中,我们结合阈值光电子能谱和密度泛函理论计算对CF2Cl2+离子基态进行了研究。在ωB97XD/cc-pVTZ计算水平下,利用CF2Cl2中性基态（X1A1）和离子基态（X2B2）的优化几何结构和振动频率,对振动分辨的X2B2态阈值光电子谱进行了全局的Franck-Condon模拟。基于实验和模拟光谱较好的一致性,我们实现了各振动峰的光谱标识,得到校正后的绝热电离能（adiabatic ionization energy,AIE）为11.590±0.010 eV。在此基础上,我们计算了 CF2Cl2中性和离子的生成焓以及C-Cl键能。（2）CF2Cl2+发态的阈值光电子能谱与解离动力学研究。延续电子基态的研究思路,我们进一步开展了 CF2Cl2+离子激发态的阈值光电子能谱的实验和理论研究。在ωB97XD/aug-cc-pVTZ计算水平下,我们分别得到了离子激发态B2B1、C2A1和D2B2的优化几何结构和振动频率。根据Franck-Condon模拟光谱,我们重新归属了 B2B1离子态电子能谱的振动峰,得到了B2B1态精确的AIE为13.120±0.005 eV,三个对称振动频率分别为 v1+=1170 cm-1,v2+=645 cm-1,v4+=242 cm-1;类似地,我们也得到了 C2A1离子态的AIE为13.300±0.015 eV,D2B2离子态的 AIE 为 14.125±0.005 eV 和振动频率 v1+=1178 cm-1,v3+=361 cm-1。此外,我们还测量了离子各激发态解离产物CF2Cl+的离子速度聚焦影像,结合量子化学计算的C-Cl解离势能曲线,初步讨论了 CF2Cl2+的解离机制。（3）H2S+激发态（A2A1）高振动激发的解离动力学初步研究。在这项工作中,我们通过（2+1）共振增强多光子电离（REMPI）制备了处于电子基态基振动能级的H2S+离子,并观察到336.912nm激发下H2S+离子A2A1态解离的S+和SH+离子碎片,测量了各离子的飞行时间质谱和S+在特定波长范围内的光碎片激发谱,为进一步开展振转态分辨的H2S+离子光解离碎片的离子速度影像测量提供了基础。