含烯丙基邻苯二甲腈树脂合成、改性及复合材料研究

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在诸多耐高温热固性树脂体系中,邻苯二甲腈树脂因其极其优异的热稳定性及热氧稳定性而被科学家们瞩目,同时其亦表现出良好的机械强度、高残炭率、低吸水性和优异的阻燃性等特性。然而,熔融温度高、反应活性低、加工窗口窄、产品价格过高等问题则严重阻碍了其应用推广,因此科学家们对邻苯二甲腈树脂的改性研究亦一直在进行。在本论文中,在结构设计的基础上,引入具备更高反应活性的烯丙基基团,通过烯丙基双酚A(DABPA)与4-硝基邻苯二甲腈的缩聚反应,合成了新型的树脂单体-烯丙基双酚A型邻苯二甲腈(DBPA-Ph)。DBPA-Ph的化学结构可通过1H-NMR、13C-NMR和傅里叶红外(FTIR)验证,其固化行为和加工性采用差示量热扫描法(DSC)与动态流变测试仪(AR)进行表征及研究。研究表明单体存在两种不同阶段的聚合,分别为烯丙基的聚合和腈基的聚合。同时通过动态流变分析揭示了单体可自催化聚合的性能。通过热处理制备的DBPA-Ph聚合物表现出高的玻璃化转变温度(Tg,>350oC)和热分解温度(>430o C)。为了进一步扩展DBPA-Ph的应用领域,本文中进一步引入了氯化亚铜以及4,4-二氨基二苯砜(DDS)两种固化剂并就其对DBPA-Ph的性能影响进行了一系列研究及对比。通过DSC研究不同固化剂体系下的共混物和预聚物的反应行为,通过流变研究其共混物的加工行为,利用FTIR验证了相应聚合物的组成及聚合机理,采用TGA研究聚合物的耐温性能。最后,制备了其玻璃纤维布复合材料并研究其性能。随后,基于DBPA-Ph优异的加工性能与含苯并噁嗪邻苯二甲腈(BA-Ph)优异的反应活性,通过两者的优势互补研究了BA-Ph对DBPA-Ph的改性。DBPA-Ph/BA-Ph体系的加工行为及反应活性主要通过DSC和动态流变来表征,研究结果中DBPA-Ph/BA-Ph体系具有低的熔融粘度及高的反应活性。DBPA-Ph聚合物及BA-Ph聚合物间相似的热稳定性赋予了树脂体系稳定而优异的热稳定性(T5%≥437oC)与热氧稳定性(T5%≥449oC)。此外,添加一定量BA-Ph后,DBPA-Ph/BA-Ph体系的玻纤布复合材料仅需相对低温的热处理后便可表现出优异的力学性能。本文随后发展了利用二苯甲烷双马来酰亚胺(BDM)改性DBPA-Ph。基于DABPA与二苯甲烷双马来酰亚胺(BDM)间的反应机理,本文研究了DBPA-Ph与不同摩尔配比BDM的改性及其性能。采用DSC与AR分别对DBPA-Ph/BDM共聚体系的共混物与预聚物的反应活性及加工行为进行了研究。最后,制备并研究了该共聚体系的聚合物及复合材料,结果显示其具备优异的热稳定性(T5%≥410o C)及力学性能。
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