功能化聚合物序列结构的多尺度调控研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:hgjsy
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随着高分子材料的广泛应用,开发新型高性能材料的需求也日益提升,聚合物的性能与其结构密切相关,而聚合物功能化和拓扑化对提升聚合物性能具有重要的影响。精准设计合成序列结构明确的功能化聚合物,为聚合物拓扑化提供精准模板,丰富聚合物性能,同时为聚合物“结构-性能”之间的构效关系研究奠定理论基础。因此如何有效地控制聚合物序列结构是高分子化学研究的核心之一。目前关于聚合物序列可控的研究手段比较单一,如何实现聚合物序列结构的多尺度调控鲜有报道。本文设计合成了含有不同取代基的1,1-二苯基乙烯(DPE)衍生物,并基于活性阴离子聚合机理,精准设计合成了三种具有不同嵌段周期和单体序列的链中硅氢功能化聚合物,实现了活性阴离子聚合过程中单体序列和嵌段周期性的多尺度同步控制,并结合硅氢加成高效偶联反应,建立了高效、便利的周期可控序列明确的瓶刷状聚合物合成方法。1、基于活性阴离子聚合单体序列调控方法,结合多种聚合反应方式设计合成了三种链中含相近数目Si-H基团,嵌段周期不同、序列明确的功能化聚合物,其功能化结构呈现渐变、串联和对称分布,并通过实时原位~1H NMR方法研究聚合物链中DPE-SiH单元序列分布。采用不同单体投料方式和聚合后偶联反应,成功实现了苯乙烯和DPE-SiH活性阴离子共聚合过程中的单体序列和功能化嵌段周期性的多尺度同步调控。2、采用三种周期可控序列明确的功能化聚合物作主链,与末端炔基功能化聚苯乙烯(PS-yne)通过硅氢加成反应高效制备相应周期以及序列明确的瓶刷状聚合物,所有硅氢加成反应的偶联效率均达到97%以上,表明接枝链和主链具有相同的分布。并对瓶刷状聚合物及相应主链的溶液性能和热性能进行了初步研究,结果表明不同序列结构和嵌段周期性对聚合物的性能有显著的影响。
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