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构建C-C键是有机合成领域的重要研究内容。钯催化的脱羧不对称烯丙基烷基化(Pd-DAAA)反应是构建C-C键,特别是构建手性碳的一种有效手段。自1980年,Tsuji课题组首次报道了脱羧烯丙基烷基化反应以来,该类反应的发展取得了长足的进步,其发展潜力巨大。 本文第一部分重点介绍了近几年来发展的适用于不同底物的钯催化脱羧不对称烯丙基烷基化反应及其在天然产物催化不对称全合成中的应用。 本文第二部分叙述了Aspidosperma类(白坚木)生物碱Limaspermidine的首次催化不对称全合成的方法。通过用课题组最近发展的钯催化脱羧不对称烯丙基烷基化方法合成的六个独立中间体,经过十步不对称合成路线成功地合成了(-)-Limaspermidine。该首次催化不对称合成方法明确地构建了(-)-Limaspermidine的绝对构型,并可实现Aspidoalbine类生物碱(-)-1-Acetylaspidoalbidine的催化不对称全合成。