多级孔分子筛KIT-1的合成、表征及催化性能研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:liu13948706813
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多级孔分子筛和纳米分子筛可应用于大分子的催化反应,是材料与催化领域的热门课题。本论文利用简单的水热合成法合成了新型介微孔复合分子筛ZK-1(ZSM-5/KIT-1)及纳米介孔分子筛A1KIT-1,利用XRD、FT-IR、UV-Raman、N2吸附、NH3-TPD、MAS NMR等表征技术研究了它们的结构、水热稳定性和酸性等特征,并以多个探针反应评价了其催化性能。论文主要包括以下几个部分:(1)以水热合成法在澄清溶液体系中合成了纳米ZSM-5分子筛,考察了不同铝源、模板剂用量及水量等因素对合成的影响,并以XRE、UV-Raman和DLS等表征技术研究了纳米ZSM-5的晶化过程。结果表明,在本合成体系中,以异丙醇铝和铝酸钠为铝源可以合成出粒径为50-150nm的ZSM-5分子筛,晶化可在1h内完成,晶化稳定期为1-72h。(2)在不添加有机盐的条件下合成了具有三维蠕虫状短孔道的纳米A1KIT-1分子筛,其粒径为60-100nm,具有2.7nm的介孔孔道和约50nm的晶间孔。与文献报道的合成KIT-1的其他方法相比,本方法在合成中不需添加有机盐,也不需在晶化过程中反复调节pH值,方法简单,容易控制。该分子筛具有良好的水热稳定性,经600℃纯水汽处理4h后仍保持72%的比表面积和83%的孔容。将合成的Nano-AIKIT-1分子筛用于1,2,4-三甲苯的催化转化反应,其催化活性明显高于HMCM-41分子筛和HZSM-5分子筛。(3)以四丙基氢氧化铵(TPAOH)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,经一步晶化法水热合成了新型介微孔复合分子筛ZK-1(ZSM-5/KIT-1),并考察了合成条件对ZK-1结构的影响。ZK-1的结构分为两种:一种为孔壁带沸石结构单元的介孔分子筛ZK-1(Ⅰ),另一种为介孔相与微孔相共存的复合分子筛ZK-1(Ⅱ)。晶化温度、晶化时间及模板剂用量是控制ZK-1结构的重要因素。较低的晶化温度、较短的晶化时间及较多的CTAB用量有利于形成ZK-1(Ⅰ),反之则有利于形成ZK-1(Ⅱ)。在晶化温度为170℃时,随晶化时间的延长,ZK-1的结构由ZK-1(Ⅰ)-ZK-1(Ⅱ)→SM-5。(4)ZK-1具有良好的水热稳定性。在100℃沸水中煮120h或700℃纯水汽处理2h依然能保持较好的介微孔结构。在邻甲乙苯的催化转化反应中显示出高于A1KIT-1的活性。以ZK-1为载体负载Co、Mo活性组分制备了加氢脱硫催化剂,分别用于全馏分FCC汽油的选择性加氢脱硫反应和4,6-DMDBT的脱除反应,取得了好的催化结果。
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