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集成橡胶SIBR（苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶）具有优异的综合性能，本论文研究了TMEDA/n-BuLi体系下的丁二烯（Bd）、苯乙烯（St）、异戊二烯（I）三元共聚合反应。鉴于此三元共聚合体系的复杂性（由多种活性链端和多种单体组成），本论文采用了一种新的方法，对此共聚体系进行了研究，即将Bd、I、St先分别进行均聚合，后将Bd、St、I两两共聚合，最后将Bd、I、St进行三元共聚合，并利用均聚合和二元共聚合中的规律以及测得的动力学组成和结构数据对三元共聚合体系的规律进行了研究和解释，取得了较为满意的结果。 在I均聚合中，无调节剂存在时I均聚合引发反应缓慢，TMEDA可加速引发。TMEDA/Li增加，I均聚速率降低；当TMEDA/Li≥1.0时，聚合速率基本不再变化。 在二元共聚合体系中，TMEDA/Li增加，I-St共聚合速率降低；I-Bd共聚合速率增加；Bd-St共聚合速率先增加，TMEDA/Li=1.0时达最大值，后又降低。利用改进的曲线拟合法 （TM法），求取了各共聚体系中各单体的竞聚率rBd，rI，rSt。TMEDA/Li增加；在I-St共聚体系中，rI降低、rSt增加，并在TMEDA/Li=0.8后rSt超过了rI；在I-Bd共聚体系中，rBd增加、rI降低，但TMEDA/Li≥0.8后，TMEDA用量对rBd、rI基本无影响；在Bd-St共聚体系中，rBd降低、rSt增加。推算了各共聚物的组成，发现：在I-St共聚体系中，当0.5≤TMEDA/Li≤1.0时，共聚物的无规性较好；在I-Bd共聚体系中，无调节剂存在时，rI＜rBd；TMEDA/Li增加，共聚物无规性降低；TMEDA/Li≥0.8后，TMEDA用量对无规性基本无影响；在Bd-St共聚体系中，随着TMEDA/Li值的增加，共聚物无规性提高，当TMEDA/Li≥20后，TMEDA/Li对组成基本无影响。 在Bd-St-I三元共聚合体系中，TMEDA/Li增加，共聚合速率增加；TMEDA/Li=1.0时达最大值，后又降低。无调节剂存在时，St在初始共聚物中的结合量远低于配料组成。TMEDA/Li增加，St结合量迅速增加，并超过了I结合量；温度变化对共聚物组成影响不大。结合St、I、Bd均聚合获得的速率常数Kp和St-I、Bd-I、Bd-St共聚合求得的竞聚率数据对三元共聚合体系的动力学进行了模拟，发现实验值与计算值拟合良好。 在聚合物的微观结构研究中，首次采用了相同温度、相同TMEDA/Li下均聚物的微观结构含量表征共聚物微观结构含量的方法，解决了Bd-I和St-I-Bd共聚物中各微观结构特征吸收峰相互干扰的矛盾。通过将相同反应条件下，St-Bd共聚物与Bd均聚物对比发现，St单体的引入使共聚物中1，2-结构聚丁二烯含量降低。